Cтраница 2
При синтезе соответствующих фосфатов дезоксигуанозина исходными соединениями служат изомерные моноацетаты, полученные также частичным дезацетилированием 3 5 -ди - О-ацетил - 2 -дезокси-гуанозина или частичным ацетилированием дезоксигуанозина. Моноацетаты дезоксигуанозина были идентифицированы непосредственным сравнением моноацетилдезоксирибозы, выделенной при кислотном гидролизе ацилированного нуклеозида в мягких условиях, с моноацетилдезоксирибозами, полученными аналогичным образом из З - О-ацетилдезоксиаденозина и 5 - О-ацетилдезоксиаденозина. [16]
В слабощелочной среде обычные компоненты РНК не взаимодействуют с этиленимином, и при его действии на тРНК удается добиться специфической модификации по остаткам 4-тиоуридина ( см. стр. При реакции дезоксигуанозина с триэтиленмеламином LXXXVI образуются два вещества, первому из которых на основе данных УФ-спектра и хроматографической подвижности была приписана структура соответствующего 7 - М - алкилдезоксигуанозина, а второму - структура 7 - М - алкилгуанина. [17]
АДЕНОЗЙН, нуклеозид, состоящий из остатков аденина и рибозы. В состав ДНК входит дезоксигуанозин, в к-ром рибоза замещена дезоксирибозой. [18]
![]() |
Метилирование РНК и ДНК пол действием метилметансульфоната. [19] |
Модификация полинуклеотидов диметилсульфатом может быть применена для исследования первичной структуры. Специфическое метилирование по остатку дезоксигуанозина в ДНК и последующее выдерживание в нейтральной среде приводит к отщеплению 7-ме-тилгуанина; образующаяся дегуаниловая ДНК может быть расщеплена на блоки с помощью р-элиминании 247 ( см. гл. Последний принцип был использован при установлении структуры 5S РНК ( см. гл. [20]
Продукт реакции заметно менее устойчив в нейтральной и щелочной средах, чем соединение XIII, образующееся при реакции с глиоксалем. При реакции нингидрина с дезоксигуанозином хро-матографически показано образование двух продуктов, которые могут быть изомерами XVa и XV6 или стереоизомерами. [21]
Из рибонуклеиновых кислот получены четыре нуклеозида: аденозин, гуано-зин, уридин, цитидин. Из дезоксирибонуклеиновой кислоты получаются аналогичные нуклеозиды-дезоксиаденозин, дезоксигуанозин, тимидин и дезоксицитидин-и, кроме того, в качестве второстепенных компонентов еще два нуклеозида-5 - метилдезоксицитидин и 5-оксиметилдезоксицитидин. Весьма вероятно, что в отдельных случаях могут встретиться и другие нуклеозиды. Ливен и Симмс [4] титрометрическим способом установили, что нуклеиновые кислоты, во-первых, состоят из нуклеозидных остатков, связанных один с другим остатками фосфорной кислоты, и что, во вторых, они не содержат простых эфирных или пирофосфатных связей. Результаты этих исследований считаются правильными и в настоящее время. Нуклеиновые кислоты, по крайней мере в том виде, как их выделяют, следует рассматривать как полинуклеотиды с фосфодиэфирной межнуклеотидной связью. До настоящего времени не было выдвинуто убедительных данных в пользу связи любого другого типа. Тетрануклеотидная теория структуры нуклеиновой кислоты, которая в течение нескольких лет имела своих сторонников, основывалась лишь на том факте, что наиболее распространенная, выделенная из дрожжей рибонуклеиновая кислота содержит приблизительно эквимолярные количества всех четырех нуклеозидов. [22]
В 66 % - ной муравьиной кислоте протонируются как остатки гуанина, так и остатки аденина, в результате чего происходит апуринизация по обоим типам гетеро-циклов. При последующей обработке пиперидином происходит расщепление цепи в первом случае только по остаткам дезоксигуанозина, во втором - по обоим пуриновым нуклеотидам. В итоге при радиоавтографии геля на первой дорожке выявляются все остатки, соответствующие гуанинам, на второй - и гуанинам и аденинам. Очевидно, что этой информации достаточно, чтобы раздельно определить положения в цепи обоих пуриновых нуклеотидов. [23]
Было изучено взаимодействие простейшего представителя этого класса соединений, р-пропиолактона с производными гуанозина, дезоксигуанозина и инозина. Как и в случае окиси этилена, из продуктов реакции с гуанозином 269, дезоксигуанозином 27 и дезо-ксигуанозин-5 - фосфатом 269 27 удалось выделить лишь алкилиро-ванные основания: 7 - М - ( р-карбоксиэтил) - гуанин и 7 9-бис - ( р-карбо-ксиэтил) - гуанин. [24]
Белковый синтез тормозится актиномицином D, обладающим противоопухолевым эффектом, однако вследствие высокой токсичности препарат применяется редко. Данное свойство объясняется тормозящим влиянием актиномицина D на ДНК-зависимую РНК-полимеразу, поскольку он связывается с остатками дезоксигуанозина цепи ДНК, выключая матричную функцию последней; это дает основание считать, что актиномицин D ин-гибирует транскрипцию ДНК. [25]
Пиримидиновые основания соединяются с углеводом своими N-1, а пуриновые - N-9 атомами азота. Нуклеозиды, содержащие аденин и гуанин, называются аде но зи ном или дезоксиаденозином и гуа-нозином или дезоксигуанозином. Нуклеозиды - производные ура-цила и цитозина называются соответственно уридином или дезокси-уридином и цитидином или дезоксицитидином. Дезоксирибопроиз-водное тимина принято называть тимидином, а рибопроизводное - риботимидином. [26]
Например, кросс-пик а характеризует взаимодействие протона HI пятого остатка тимидина верхнего олигонуклеотида ( нумерация остатков от 5 -конца олигонуклеотида) и 116 этого же остатка, а кросс-пик б - его же взаимодействие с Н8 шестого остатка дезоксигуанозина. Кросс-пик в описывает взаимодействие того же протона Н8 с HI шестого остатка дезоксирибозы, а кросс-пик г - взаимодействие последнего с Н8 седьмого остатка дезоксигуанозина. [27]
В эту среду входили 25 аминокислот ( в том числе 13 аминокислот, использованных Иглом), а также ряд других соединений ( например, инозит, витамин А, 71-аминобензоат, дифосфопиридиннуклеотид, дезоксигуанозин); еще не установлено, необходимы ли все эти соединения для роста и сохранности этих клеток. [28]
Модификация перкислотами может быть использована для специфического расщепления ДНК по остаткам дезоксицитиди-на 331, поскольку остаток S-N - окиси дезоксицитидина при обработке щелочью претерпевает расщепление гетероциклического ядра. В продукте этой реакции, строение которого не установлено, N-гликозидная связь легко расщепляется под действием 50 % - ной уксусной кислоты, что приводит к полимеру, содержащему остатки дезоксирибозы на месте остатков дезоксигуанозина в исходной цепи. Этот лишенный цитозина полимер при обработке щелочью может расщепляться по пути 3-элиминации ( см. стр. [29]
Дезоксигуанозин - пуриновый дезоксинуклеозид, входящий в состав ДНК и образующийся в результате глубокой ее деградации или же путем восстановления гуа-нозина. Дезоксигуанозин, который появляется в результате деградации ДНК, по своей химической природе 9 - р - О-2 - дезоксирибофуранозил гуанина. Путем фосфори-лирования дезоксигуанозина образуются соответствующие 3 - и 5 -монофосфаты. [30]