Дезэкранирование

Cтраница 1

Дезэкранирование обусловлено не только индуктивным эффектом, но также и магнитной анизотропией связи С-Вг. [1]

Дезэкранирование более значительно для 5а - стероидов ( XVI, R H или ОССНз), что обусловлено большими 1 3-ди-аксиальными пространственными взаимодействиями между заместителем и метильной группой С-19 в этих соединениях ( гл. [2]

Эффект дезэкранирования протонов метиленовых групп может быть обусловлен соседней двойной углерод-углеродной связью. [3]

По-видимому, такое дезэкранирование объясняется участием этой части иона в делокализации положительного заряда. Поэтому формула 7.46 изображается с четырьмя парциальными связями, исходящими из положения 9 в ядре антрацена. [4]

В результате и описанное взаимное дезэкранирование заметно ослабевает. [5]

В еще большей степени такое дезэкранирование проявляется в спектрах 13С - ЯМР. Здесь опять оказывается, что сигналы у-углерод-ных атомов смещены в слабые поля сильнее, чем р-углеродов, хотя последние расположены ближе к центру заряда. Такое необычное дальнодействие было первоначально интерпретировано как доказательство перекрывания вакантной орбитали несущего заряд углеродного атома с внутренними лопастями орбиталей связей С - Н ву-положениях. Последующие расчеты показали, что для системы адамантана такое взаимодействие не может быть значительным. Во всяком случае факты таковы, что для системы адамантана дальние взаимодействия оказываются более существенными, чем обычные индуктивные эффекты. [6]

В еще большей степени такое дезэкранирование проявляется в спектрах 3С - ЯМР. Здесь опять оказывается, что сигналы у-углерод-ных атомов смещены в слабые поля сильнее, чем р-углеродов, хотя последние расположены ближе к центру заряда. Такое необычное дальнодействие было первоначально интерпретировано как доказательство перекрывания вакантной орбитали несущего заряд углеродного атома с внутренними лопастями орбиталей связей С - Н в у-положениях. Последующие расчеты показали, что для системы адамантана такое взаимодействие не может быть значительным. Во всяком случае факты таковы, что для системы адамантана дальние взаимодействия оказываются более существенными, чем обычные индуктивные эффекты. [7]

Индуктивный эффект группы CN вызывает дезэкранирование. [8]

В еще большей степени такое дезэкранирование проявляется в спектрах 13С - ЯМР. Здесь опять оказывается, что сигналы у-углерод-ных атомов смещены в слабые поля сильнее, чем р-углеродов, хотя последние расположены ближе к центру заряда. Такое необычное дальнодействие было первоначально интерпретировано как доказательство перекрывания вакантной орбитали несущего заряд углеродного атома с внутренними лопастями орбиталей связей С - Н в у-положениях. Последующие расчеты показали, что для системы адамантана такое взаимодействие не может быть значительным. Во всяком случае факты таковы, что для системы адамантана дальние взаимодействия оказываются более существенными, чем обычные индуктивные эффекты. [9]

Магнитная анизотропия карбонильной группы вызывает дезэкранирование этого протона, который располагается в конусе, образуемом карбонильным атомом кислорода, как показано ниже. [10]

Спектр ПМР ( 300 МГц нитробензола в CDCla и резонансные струк. [11]

Во, в результате проявляется эффект дезэкранирования. [12]

Спектр ЯМР этанола при напряженности постоянного магнитного поля 14 000 Э и частоте переменного поля 60 МГц. [13]

Возникновение экранирования либо обратного эффекта усиления поля ( дезэкранирование) может быть связано с дополнительными явлениями - с циркуляцией электронов, осуществляющих связи в молекуле, например в случае я-связей. Это движение электронов приводит к появлению поля, которое может усиливать или ослаблять внешнее поле, что главным образом зависит от геометрии молекулы. Это явление называется молекулярной магнитной анизотропией. Например, в альдегиде облако я-электронов, связанное с карбонильной группой, можно считать плоскостью, перпендикулярной к внешнему полю. Циркуляция электронов в этой плоскости генерирует магнитное поле, которое направлено противоположно внешнему полю, но силовые линии располагаются преимущественно параллельно направлениям связей. В результате этого протон альдегида находится в эффективном поле, которое усиливается наведенным полем. [14]

Влияние диамагнитной анизотропии, веду - Щее к дезэкранированию протонов в бензоле, особенно выражено в полициклических аренах. [15]

Страницы: 1 2 3 4