Действие - амин
Cтраница 4
Эти реакции аналогичны реакциям замещения галогена в галогеназометинах при действии аминов ( см. с. Единственное осложнение, с которым приходится сталкиваться при реакции N-незамещенных имидатов и тиоимидатов с первичными аминами - иминный обмен между первоначально образовавшимся монозамещенным амидином и избытком амина, приводящий к возникновению № № - дизамещенного ами-дина. Реакция протекает очень гладко и часто с высокими выходами. [46]
Согласно этой схеме при отщеплении дейтерия от атома углерода под действием амина или алкокси-иона одновременно происходит сольватация образующегося карбаниона с противоположной стороны за счет образования водородной связи с молекулой растворителя. В результате образовавшийся плоский карбанион будет связан с тыльной стороны водородной связью с молекулой растворителя, а с фронтальной - либо с ионом DNR3, либо с дей-терированной молекулой растворителя. В таком сольвате захват дейтерия может произойти только с фронтальной стороны, где он первоначально находился, что приведет к исходному соединению с сохраненной конфигурацией, в то время как захват протона может произойти лишь с тыльной стороны, что даст продукт обмена с обращенной конфигурацией. [47]
 |
Константы р реакций нуклеофильного замещения Д / щ соединений типа 4 - R-2 - O2NC6H3X при 25 С. [48] |
О том же свидетельствует явление катализа основаниями в реакциях замещения при действии аминов. [49]
 |
Влияние окиси магния на частоту поперечных связей каучука вайтон А. [50] |
Однако другие исследователи [40] рассматривают влияние шиффовых оснований не только как регуляторов действия аминов, но и как веществ, участвующих в образовании поперечных связей. Предложенный механизм предусматривает только частичный гидролиз шиффова основания до свободного амина, который затем вызывает дегидрогалогенирование полимера. [51]
Авторы синтеза также установили, что расщепление средних эфиров фосфорной кислоты обусловлено действием аминов. При нагревании трибутилфосфата с 5-кратным избытком этанолами-на получают с высоким выходом дибутилфосфат. [52]
Страницы: 1 2 3 4