Cтраница 2
![]() |
Зависимость Igk / k0 от а для реакции ( ХСН CH 2Hg HCl. [16] |
Лежат ли причины этого отклонения в действии аниона С1 - или влиянии второй группировки, связанной ртутью, подлежит дальнейшему выяснению. [17]
![]() |
Структура дефектов в окисле N i O - WO3. [18] |
Эти соображения находят логическое противопоставление в действии анионов иной валентности. Во всяком окисле я-типа присутствие азота ведет к росту числа вакантных кислородных мест и увеличивает скорость окисления. [19]
![]() |
Графики зависимости прироста тока Л г при - 0 6 в от концентрации ( 1 и от логарифма концентрации NHiCNS ( 2.| Сопоставление подпрограмм ( в и емкостных кривых ( б растворов бромистого. [20] |
По мере увеличения концентрации NH4GNS область потенциалов действия анионов расширяется. При достаточно высокой концентрации NH4CNS торможение процесса в связи с адсорбцией дитро-пила снимается практически полностью. [21]
Влияние электроноакцепторных заместителей на скорость замещения при действии аниона PhS - не описывается уравнением Гаммета с применением а - - констант, как в реакциях с ал-коксидами. По-видимому, определяющим фактором при реакции с анионом PhS - является не-столько электроноакцепторная способность заместителя, сколько его восприимчивость к поляризующему действию нуклеофила. [22]
Высшие циклы в обычных условиях вполне устойчивы к действию анионов. [23]
СГ Вг Г F - СЮ; ОН, SOl-Активирующее действие анионов связано с адсорбционным вытеснением с поверхности электрода пассивирующего агента. Так, ионы хлора вызывают активацию железа в щелочном растворе при положительных потенциалах, при этом происходит вытеснение адсорбированного кислорода с поверхности металла. Возможность вытеснения кислорода связана с тем, что при достаточно положительных потенциалах силы электростатического взаимодействия галогена с поверхностью настолько велики, что хлор-ионы дефор - мируются значительно сильнее, чем кислород. [24]
В горизонтальных строчках таблицы наблюдается немонотонное изменение ПП, вызванное поляри - зующим действием анионов. Так, в результате разрыхляющего влияния фтор-иона на электронные оболочки цезия, рубидия и калия увеличивается концентрация электронов в межатомном пространстве и увеличивается ПП. Поскольку поляризующее действие галоген-ионов падает с ростом радиуса, то увеличение ПП, начавшееся в случае фторидов с калия, у хлоридов имеет место, уже начиная с рубидия, а у бромидов п иодидов - только с цезия, причем Ддвг GSBI - кьвгA i csi - шя. [25]
Совпадение ориентации при сульфировании с ориентацией при нитровании и хлорировании также исключает возможность действия анионов как сульфирующих агентов. [26]
Биологический и токсический эффект солей, как указано выше, может изменяться в силу специфичности действия анионов, например галогенов, а также из-за гидролиза, сопровождающегося образованием свободных кислот или оснований. Ведущая же роль принадлежит катиону металла. [27]
В ряду Na2904 - К2ЭО4 - КЬ2Э04 - Сз2ЭО4 термическая устойчивость растет, так как возрастает деформируемость катионов под действием анионов; это приводит к увеличению полярности связи и как следствие - к возрастанию летучести. Усиление связи 02 - с Ме за счет поляризации вызывает ослабление связи атома Э с одним из окружающих его атомов О, что приводит к возрастанию стремления к диссоциации ( Ме2Э04 - Ме20 ( таисс моа) ме Э03) в каждом из этих рядов. [28]
Сохранение одной и той же последовательности в расположении ионов при их действии на высаливание и на застудневание говорит о том, что действие анионов в обоих случаях одинаково и сводится к их влиянию на гидратацию частиц. Способные сильно гидратироваться ионы, стоящие в начале ряда, вызывают дегидратацию частиц, что облегчает соединение их между собой и образование структуры. Стоящие в конце ряда слабо гидратированные ионы оказывают стабилизирующее действие, затрудняют агрегацию частиц и, таким образом, препятствуют застудневанию. [29]
В этой реакции карбанион ( 104) образуется путем отщепления а - Н - атома от молекулы ангидрида кислоты ( 103) под действием аниона соответствующей кислоты как основания. В качестве карбонильного акцептора могут выступать ароматические альдегиды. [30]