Cтраница 1
Сильное лабшшзующее действие а-связывающих лигандов можно объяснить нагляднее, если представить, что эффективный а-ковалентный лиганд, такой, как II, будет передавать большую часть отрицательного заряда на рж-орбиталь металла. Накопление заряда на этой орбитали в свою очередь будет отталкивать электроны торакс-лиганда, который использует ту же самую ря-орбиталь. [1]
![]() |
Схема расщепления энергетических уровней rf - электронов в октаэдрическом ( а и тетраэдрическом ( б окружении комплексообразовятеля лигандами. [2] |
Рассмотрим действие лигандов на орбитали комплексообразо-вателя при октаэдрическом и тетраэдрическом расположениях лигандов. [3]
![]() |
Орбитали dz2 и А2 - 2 в октаэдрическом поле лигандов. [4] |
Рассмотрим действие лигандов на J-орбитали комплексообра-зователя при октаэдрическом и тетраэдрическом расположении лигандов. [5]
![]() |
Орбитали dud в октаэдр ическом поле лигандов.| Схема расщепления энергетических уровней rf - электронов в октаэдрическом ( а ц тетраэдрическом ( в окружении комплексообраэователя лигандами. [6] |
Рассмотрим действие лигандов на орбитали комплексообразо-вателя при октаэдрическом и тетраэдрическом расположениях лигандов. [7]
Под действием лигандов энергетические уровни d - орбиталей центрального иона расщепляются так, что часть их стабилизируется. [8]
Таубе рассматривает действие лигандов с точки зрения переноса электрона через мостик из лигандов между окислительно-восстановительной Парой. Из-за крайней лабильности большинства аквакомплексов нельзя непосредственно доказать, что, например, атом хлора переносится от [ Fed ] 2 к Fe2 при обмене электрона v Однако Таубе и его сотрудники использовали ион Сг2 как стандартный восстановитель, который, хотя и является сам лабильным по отношению к замещению, окисляется в соединения Сг ( III), совершенно инертные по отношению к замещению. Поэтому любая группа атомов, координированных в образующемся соединении Cr ( III), может переноситься от окислителя в реальном окислительно-восстановительном процессе. [9]
Многие реакции замещения под действием лигандов л-кислот-ного типа протекают как обычные термические реакции ( некоторые карбонилы с малой реакционной способностью требуют применения высоких температур, вплоть до 200Э); иногда удобнее воспользоваться фотохимическими методами [ 171, так как в некоторых случаях замещение легко протекает при облучении светом. При облучении растворы гексакарбонилов Сг, Мо и W з различных растворителях приобретают светло-желтую окраску даже з отсутствие других лигандов. [10]
Эти координационные полимеры разрушаются при действии сильных лигандов, способных замещать координированную металлом СС-связь. [11]
Расщепление термов на отдельные компоненты при действии лигандов на центральный ион может быть объяснено и предсказано на основе теории кристаллических полей. [12]
Три упомянутые выше теории отличаются способом рассмотрения действия лигандов на центральный атом и его атомные орбитали. [13]
Циклизация соединения V происходит либо термически, либо под действием лигандов с сильными донорными свойствами ( СО, PR3) и в присутствии IV или сходных я-комплексов, как, например, Ni ( C8Hl2) 2, Ni ( C3H5) 2, приготовленных аналогичным образом [ С8Н12 ( 1П) и С3Н5аллил ] наблюдается каталитическое образование ( II) или его изомеров. [14]
Циклизация соединения V происходит либо термически, либо под действием лигандов с сильными донорными свойствами ( СО, PR3) и в присутствии IV или сходных я-комплексов, как, например, Ni ( C8Hl2) 2, Ni ( C3H5) 2, приготовленных аналогичным образом [ С8Н12 ( П1) и С3Нбаллил ] наблюдается каталитическое образование ( II) или его изомеров. [15]