Действие - ацетилен
Cтраница 3
В патенте приводятся различные методы, включая действие ацетиленида натрия на альдегиды и кетоны, действие ацетилена на эноляты натрия, действие ацетилена на альдегиды и кетоны в присутствии таких щелочных peai ентов, как амид натрия или алкоголяты натрия. [31]
Замещение обоих водородных атомов ацетилена щелочными или щелочноземельными металлами достигается при более высоких температурах либо действием ацетилена на металл или его гидрид, либо отщеплением молекулы ацетилена от двух молекул ацети-ленида щелочного металла МССН. Муассан [2] приготовил карбиды К2С2, Rb2C2 и Cs2C2 при быстром нагревании соответствующих ацетиленидов, однако реакция сопровождалась разложением. Ботольфсен [14] нашел, что при нагревании аммиачного соединения ацетиленида кальция получается смесь карбида кальция с нитридом и другими примесями. [32]
Как и в случае карбонилов металлов, замещение фосфинового, арсинового или стибинового лигандов при действии ацетиленов часто сопровождается образованием продуктов циклоолигомеризации ацетиленов. [33]
Пикон [16] обнаружил, что амид натрия, суспендированный в жидком аммиаке, превращается при действии ацетилена в ацетил. Опыты некоторых исследователей [16, 17] показали, что ацетилениды монозамещенных ацетиленов лучше всего - получаются при действии этих углеводородов на амид натрия в указанных выше условиях. [34]
Другие авторы [205, 2076] полагают, что элиминирование СО из Со2 ( СО) 8 происходит под действием ацетилена. [35]
Ньюлэнд и Мэгир [15] отмечают ошибочность аналитических данных также и для нерастворимых веществ, выпадающих при действии ацетилена на подкисленные растворы фторосиликата, фторобората и перхлората окисной ртути, хотя иодоформенная реакция и указывает на наличие ацетальдегидной структуры. Авторы этой книги нашли, что кислые растворы этих солей могут употребляться как катализаторы реакции присоединения к ацетилену. Замечательно, что наиболее колеблющиеся результаты анализа дают осадки, образующиеся в тех растворах, которые являются наиболее каталитически активными. Эти разноречивые результаты отбивают интерес к дальнейшим попыткам выяснить механизм каталитического действия ртутных солей при реакциях присоединения к ацетилену с помощью чисто аналитических средств. [36]
Давно уже Шевастелон [37] предложил определять содержание ацетилена в газовых смесях путем титрования азотной кислоты, выделяющейся при действии ацетилена на нитрат серебра. Количество найденной свободной кислоты соответствует содержанию ацетилена. [37]
Превращение фуранидина в тетраметиленсилан и тетрагидропирана в пентаметиленсилая под действием моносилана, а также превращение фураяидияа в циклогексадиен под действием ацетилена ( см. ниже) служат убедительным доказательством того, что реакция замены мостикового кислорода в пяти - и шестичленных кислородсодержащих гетероцик-лах как ароматической природы, так и насыщенных имеет совершенно общий характер и в соответствующих условиях должна иметь место при воздействии всех веществ, обладающих подвижными атомами водорода. [38]
В патенте приводятся различные методы, включая действие ацетиленида натрия на альдегиды и кетоны, действие ацетилена на эноляты натрия, действие ацетилена на альдегиды и кетоны в присутствии таких щелочных peai ентов, как амид натрия или алкоголяты натрия. [39]
Бильтц и Мулш [ 7J, также на основании анализа, приписывают строение ( ClHg) 3C - СНО осадку, образующемуся при действии ацетилена в нейтральных водных растворах хлорной ртути, и показывают, что на каждый моль вступающего в реакцию ацетилена выделяется приблизительно 1 моль хлористого водорода. В протнвополож-ностьработе Гофманна, ониустановили, что единственный э () фект от добавления хлористого натрия - это замедление реакции, а при более высоких концентрациях - ее полное прекращение. [40]
Многие методы получения винильных производных гетероциклических соединений аналогичны методам синтеза винильных производных ароматических углеводородов; в то же время существуют и специфические методы синтеза винильных производных гетероциклических соединений, например винилирование действием ацетилена. [41]
Состав и характер осадков, получающихся при пропускании ацетилена в водные растворы солей ртути, зависят от условий среды и от того, какая соль взята. Действие ацетилена на подкисленный HN03 раствор азотнокислой окиси ртути приводит к образованию кристаллического осадка, которому приписано строение Hg C ( HgN03) CHO. Невидимому, то же вещество получается при меркурировании ацетальдегида. Как бы то ни было, несомненно, что в этих случаях, наряду с присоединением, происходит и замещение одного из подвижных водородных атомов ацетилена нартуть. [42]
При действии ацетилена на растворы иона Ag вначале образуется желтый осадок, который затем превращается в белый. [43]
 |
Влияние температуры на выход ДВС и этилвишшового эфира при взаимодействии О О 0-трйэтилтйофосфата ( XXXIV и ацетиле. [44] |
Не исключается возможность частичного образования ДВС за счет винилированйй продуктов гидролиза тионового фрагмента. При действии ацетилена на 0 ОтО - три9тилтиофосфат ( XXXIV), ( EtO) 3P - S, и триэтилтетратиофосфат ( XXXV), ( EtS) - PS, наряду с ДВС получены [226] этилвйниловый эфир - ( выход 10 - 24 %) и этилвинилсульфид ( выход 56 %) - результат пделрч ного расщепления связей Р - О и Р - S в присутствии ацетилена. Содействие ацетилена расщеплению связей Р - О и Р - S наглядно проявляется при анализе контрольных опытов щелочного гидролиза этих систем в аналогичных условиях, но без ацетилена. Так, О О - т риэтилтиофосфат ( XXXIV) дает при этом не более 4 % - этанола, а триэтилтетратиофосфат ( XXXV) - всего около 1 % этилмеркаптана. [45]
Страницы: 1 2 3 4