Действие - ацетилен
Cтраница 4
 |
Влияние температуры на выход ДВС и этилвинилового эфира при взаимодействии О О О-трйэтилтйофосфата ( XXXIV и аиетиле. [46] |
Не исключается возможность частичного образования ДВС за счет винилированйй продуктов гидролиза тшщрвого фрагмента. При действии ацетилена на 0 ОтО - триэтилтиофосфат ( XXXIV), ( EtO) 3P - S, и триэтилтетратиофосфат ( XXXV), ( EtS) 3 - PS, наряду с ДВС получены [226] этилвйниловый эфир - ( выход 10 - 24 %) и этилвинилсульфид ( выход 56 %) - результат щелрч - ного расщепления связей Р - О и Р - S в присутствии ацетилена. Содействие ацетилена расщеплению связей Р - О и Р - S наглядно проявляется при анализе контрольных опытов щелочного гидролиза этих систем в аналогичных условиях, но без ацетилена. Так, 0 О30 - триэтилтиофосфат ( XXXIV) дает при этом не более 4 % - этанола, а триэтилтетратиофосфат ( XXXV) - всего около 1 % этилмеркаптана. [47]
Наиболее интересные свойства ацетиленовых я-комплексов переходных металлов связаны с разнообразными превращениями ацетиленовых лиган-дов, приводящими к возникновению новых связей С - С. При действии ацетилена или окиси углерода на ацетиленовые л-комплексы, а также под влиянием температуры протекает реакция: циклоолигомеризации с образованием четырех - и шестичленных циклов. Реакция часто сопровождается внедрением карбонильной группы и приводит к образованию соединений ряда цикло-пентадиенона, и-бензохинона и др. Атом металла также может участвовать в образовании гетероцикла со связями М - С. Образующиеся в результате этих внутрисферных превращений лиганды нового типа часто сохраняют связь с металлом, в других случаях циклическое соединение выделяется в свободном виде. [48]
Реакция винилирования была изучена имя на примере одноатомных спиртов, гликолей, глицерина и многоатомных спиртов, а также веществ, содержащих одновременно гидроксильную и другие функциональные группы. При действии ацетилена, например, на этиленгликоль были получены моноэфир и дизфир. [49]
Страницы: 1 2 3 4