Cтраница 3
Алкилирование циклопентенонов главным образом сводится к случаям введения в молекулу метильного или аллильного радикалов под действием йодистого метила и соответственно йодистого аллила в присутствии ме-тилата или амида натрия. [31]
Пуриновые нуклеозиды типа инозина X, полученного из гуанозина IX действием азотистой кислоты, при действии йодистого метила подвергаются метилированию по обоим азотам шестичленного цикла, что исключает связь с ними гликозидного углерода. [32]
Получается при разложении изопрена, при пиролизе легких углеводородов, главным образом метана и этана, действием йодистого метила или диметилсуль-фата на ацетиленид натрия в жидком аммиаке. [33]
Этот факт свидетельствует о том, что и процесс слабого метилирования целлюлозы ( осуществляемый на алкалицеллюлозе действием йодистого метила), так же как оксиэтилирования, приводит к глубокому изменению ее структуры, но требует более жестких условий реагирования и поэтому сопровождается значительной деструкцией целлюлозы. [34]
Такие третичные амины можно идентифицировать по их пи-кратам или по четвертичным аммониевым солям, образующимся при действии йодистого метила, а также по р-нитрозопроизвод-ным, если они являются твердыми веществами. [35]
Кеннер и Стенхаген [56] кратко отмечали, что эпокснды можно изомеризовать с высоким выходом в мягких условиях под действием йодистого метила и йодистого натрия в ДМФА. Поскольку такое превращение практически не происходит в сульфолане, ацетонит-риле и метилэтилкетоне, Кеннер предполагает, что реакция включает образование активированного производного ДМСО. [36]
Для сравнения мы получили также неизвестные ранее соли изомерного строения - метилфенилметоксисульфониевые соли - по методу Меервейна, действием йодистого метила на метилфенилсульфоксид в присутствии безводного борофторида серебра. [37]
Кеннер и Стенхаген [56] кратко отмечали, что эпокснды можно изомеризовать с высоким выходом в мягких условиях под действием йодистого метила и йодистого натрия в ДМФА. Поскольку такое превращение практически не происходит в сульфолане, ацетонит-риле и метилэтилкетоне, Кеннер предполагает, что реакция включает образование активированного производного ДМСО. [38]
При действии иода это соединение превращается в йодистый иодметилтриметил - - аммоний [ ( CHabNCHaJjJ, а - при действии йодистого метила - в йодистый этилтри-метиламмоний. [39]
Действуя на 2-вератрилиндол, уже содержащий кольца А и В скелета стрихнина, формальдегидом и диыетиламином, он получил амин, превращенный сначала действием йодистого метила в четвертичный иодид, а затем действием цианистого натрия ( в диметилформамиде) - в нитрил. [40]
Диметилантрацен получен действием метилмагнийио-дида на труднодоступный 9-метилантрон 8 из 9 10-диметил - 9, 10-диоксиантрацена, получаемого трудоемкой операцией из антрахинона и метилмагнийиодида3 действием йодистого метила на 9 10-динатрий - 9 10-дштгдроантрацен без указания выхода и действием диметилсульфата на 9 10-дилитий - 9 10-ди-гидроантрацен с выходам 64 % от теоретич. [41]
Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2 6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием йодистого метила на серебря-ные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлор-ангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерифика-цию. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто -, пара -, так и в мета-положение подавляют этери-фикацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2 4 6 - ( СН3) зС6Н2СООН не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота 2 4 6 - ( СНз) зС6Н2СН2СООН легко этерифицируется по Фишеру. Однако влияние орто-заместителей, вероятно, является результатом нескольких факторов, включающих эффективный объем заместителя, влияние последнего на константу диссоциации кислоты, а также возможность образования координационных или клешневидных связей с карбоксильной группой. [42]