Cтраница 4
В ряде работ [99-102], на основании косвенных данных, высказывается предположение о дезактивации триплетных состояний в жидкой среде под действием свободных радикалов. Число работ, в которых непосредственно изучалась дезактивация возбужденных состояний свободными радикалами, невелико. [46]
Возникающие радикалы вызывают сшивание эластомера с образованием С-С поперечных связей так же, как было описано ранее для других способов вулканизации под действием свободных радикалов ( см. разд. Эффективность сшивания соответствует расходу одной молекулы эфира на образование одной поперечной связи. Помимо этого, протекают реакции с образованием хроманового кольца и замещения по а-метиленовой группе. [47]
Гемолитическое расщепление связи S - S под действием тепла или света протекает, как правило, мономолекулярно, а ее расщепление под действием свободных радикалов - как бимолекулярная реакция, и в прследнем случае реакция идет значительно легче. В качестве прТмера можно привести изученные Бэконом и Фэнелли [201] превращения элементарной серы, заключающиеся в том, что при нагревании серы от 119 до 159 повышается ее вязкость, при 159 С вязкость резко увеличивается, максимум вязкости достигается в интервале 186 - 188 С, а при дальнейшем подъеме температуры вязкость начинает падать. Эти превращения вызваны - полимеризацией расщепляющейся циклической серы Ss и последующим расщеплением образовавшихся полимеров при дальнейшем нагревании. [48]
Полимеризация непредельных углеводородов может быть вызвана: а) нагреванием, б) сверхвысоким давлением, в) облучением, г) действием свободных радикалов, д) действием катализаторов. [49]
Очень подробно изучавшиеся реакции сшивания силоксанового каучука перекисями можно представить себе таким образом, что метальные или винильные группы силоксанового каучука дегидрируются под действием свободных радикалов и рекомбинируют с аналогичными радикалами цепи. [50]