Спиновая диффузия
Cтраница 1
Спиновая диффузия приводит к тому, что во всем образце устанавливается одинаковая спиновая температура. Распространение спинового порядка под воздействием статических взаимодействий можно представить как эволюцию неравновесного состояния под воздействием гамильтониана, с которым оно ( состояние) не коммутирует. В частности, зеемановская энергия отдельного спина при сильных дипольных взаимодействиях не является инвариантом движения. [2]
Такая спиновая диффузия может служить одним из способов связи парамагнитного иона с дальними ядрами. Изменение уровня сигнала ЭПР от Сг3 указывает, что энергия поглощается. ЭПР восстанавливается с характеристическим временем около 10 с - время ядерной спин-решеточной релаксации. [3]
Скорость спиновой диффузии зависит от межъядерных диполь-ных взаимодействий и от несоответствия энергий взаимных переворотов спинов. Скорость диффузии максимальна, если резонансные линии взаимодействующих спинов перекрываются. Следовательно, измерение скоростей спиновой диффузии дает информацию о межъядерных расстояниях в образце. Эти измерения наиболее плодотворно могут быть использованы для изучения неоднородно-стей в твердых телах. [5]
Этот процесс, известный как спиновая диффузия, представляет собой поток тепла через спин-систему, который добавляется ( в макроскопическом смысле) к обычной теплопроводности кристалла. Дело в том, что в процессе спин-спиновой релаксации должна сохраняться энергия, а это невозможно для двух спинов с различными резонансными частотами. Однако все это справедливо, пока пренебрегают конечной шириной резонансных линий. Если крылья двух линий перекрываются, как на фиг. Этот процесс известен как кросс-релаксация. Поскольку времена спин-спиновой релаксации часто значительно меньше времен спин-решеточной релаксации, то процесс кросс-релаксации может быть более эффективным процессом в отводе энергии от горячей спин-системы путем ее переноса к другой, холодной, спин-системе по сравнению с прямым переносом энергии к решетке. [6]
Эти пики свидетельствуют о том, что спиновая диффузия между всеми четырьмя углеродными состояниями происходит с одинаковыми скоростями. Отсюда следует, что рассматриваемые два химических вещества образуют однородное стекло. Получить подобную информацию из дифракционных измерений относительно трудно. [7]
Для концентрированных ядер, например протонов, скорость спиновой диффузии должна быть значительно больше даже при вращении образца под магическим углом. [8]
Статистическое распределение затрудняет получение структурной информации из измерений спиновой диффузии разбавленных ядер. [10]
В 2М - экспериментах, предназначенных для измерения скоростей спиновой диффузии, во время периодов эволюции и регистрации необходимо подавить дипольные взаимодействия, чтобы получить разрешенные резонансные сигналы, в то время как в течение периода смешивания тт в системе должны существовать дипольные взаимодействия. Этим условиям удовлетворяют различные экспериментальные последовательности на рис. 9.10.1. Схемы на рис. 9.10, о и в подходят для измерения спиновой диффузии в лаб. [11]
Измерения с помощью ЯМР-релаксации позволяют определить константу и анизотропию спиновой диффузии ( Д 4 - [ 014 Гц; DJ. Таким образом, спиновая диффузия характеризуется сильной анизотропией. В то же время значения подвижностей зарядов значительно ниже, чем величины, соответствующие спиновой диффузии. Эти факты означают, что за перенос спинов вдоль цепи и перенос зарядов отвечают различные механизмы. Кроме того, модель VHM предсказывает, что О, и Dx должны быть равны. [12]
Схемы на рис. 9.10.1 6 и г предназначены для измерения спиновой диффузии разбавленных и концентрированных спинов во вращающейся системе координат. И наконец, импульсная последовательность на рис. 9.10.1, д позволяет изучать динамику кросс-поляризации между двумя различными типами спинов во вращающейся системе координат. [13]
В протонной ЯМР-спектроскопии многоэкспоненциальность может быть также связана с кросс-релаксацией или спиновой диффузией между протонами воды и протонами поверхности. [14]
Обнаружено [9, 10], что измеряемые в кристаллических полимерах времена ядерной релаксации часто искажены процессами спиновой диффузии, что необходимо учитывать при рассмотрении характеристик молекулярного движения в них. [15]
Страницы: 1 2 3