Cтраница 2
Следует обратить внимание па то, что в таких системах наблюдаемое Т1 может искажаться процессами спиновой диффузии и молекулярного обмена. В этом отношении интересна работа [56], где измерено Тг в водных растворах сероальбумипа. В этой системе авторы различают три типа протонов, отличающихся по подвижности и принадлежащие макромолекулам, гидратной оболочке, несвязанной воде. Наличие единственного Тг они приписывают влиянию спиновой диффузии и молекулярного обмена в растворе. Измерение частотной зависимости 1 и проведение дейтерирова-ния показало, что спин-решеточная релаксация в таких системах при 22 С осуществляется с помощью протонов макромолекул. [16]
Простой пример этого показан на рис. 9.10.3, о: в неоднородной смеси адамантана и гексаметилэтана спиновая диффузия происходит только между ядрами, принадлежащими одному и тому же веществу. [18]
Изучение динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, ядерный эффект Оверхаузера, спиновая диффузия и кросс-поляризация с помощью 2М - спектроскопии имеет ряд преимуществ по сравнению с 1М - методами, рассмотренными в разд. Двумерные методы наиболее полезны для изучения медленных динамических процессов, скорость которых мала и практически не влияет на форму линии. Поэтому обменная 2М - спектроскопия пригодна для исследования кросс-релаксации ( нестационарный эффект Оверхаузера) и спиновой диффузии в твердых телах. Применительно к химическому обмену обменные 2М - спектры дают наибольшую информацию при температурах, при которых скорость обмена велика по сравнению с продольной релаксацией и мала по сравнению со спектральными параметрами, которые изменяются при обмене. [19]
Простой пример этого показан на рис. 9.10.3, о: в неоднородной смеси адамантана и гексаметилэтана спиновая диффузия происходит только между ядрами, принадлежащими одному и тому же веществу. [21]
Изучение динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, ядерный эффект Оверхаузера, спиновая диффузия и кросс-поляризация с помощью 2М - спектроскопии имеет ряд преимуществ по сравнению с 1М - методами, рассмотренными в разд. Двумерные методы наиболее полезны для изучения медленных динамических процессов, скорость которых мала и практически не влияет на форму линии. Поэтому обменная 2М - спектроскопия пригодна для исследования кросс-релаксации ( нестационарный эффект Оверхаузера) и спиновой диффузии в твердых телах. Применительно к химическому обмену обменные 2М - спектры дают наибольшую информацию при температурах, при которых скорость обмена велика по сравнению с продольной релаксацией и мала по сравнению со спектральными параметрами, которые изменяются при обмене. [22]
Используя упрощенный вариант рассмотренного метода, Фееру и Герэ [19] удалось наблюдать явление, названное ими дискретной спиновой диффузией. [23]
Оно приводит к взаимным переворотам взаимодействующих спинов ( электронных либо ядерных), что обеспечивает процессы поперечной релаксации магнитной, спиновой диффузии и ведет к установлению спиновой температуры в парамагн. [25]
![]() |
Зависимость обратного времени спин-решеточной релаксации в минимуме от относительного числа протонов NCHJN, содержащихся в боковых метильных. [26] |
Магнитная гомогенность свидетельствует о существовании достаточно сильных спин-спиновых взаимодействий, приводящих к быстрому обмену энергией между ядрами путем одновременных переворачиваний взаимодействующих спинов ( спиновая диффузия), в результате чего достигается быстрое выравнивание спиновой температуры в системе ядерных спинов. Этот процесс происходит во много раз быстрее, чем установление теплового равновесия между спиновой системой и решеткой. [27]
Третий класс 2М - экспериментов во временной области касается изучения динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, переходные эффекты Оверхаузера и спиновая диффузия в твердых телах ( гл. [28]
В кристалле основным механизмом, приводящим к релаксации спин-решетка, по-видимому, является релаксация на парамагнитных примесях; малое число ( концентрация) парамагнитных атомов может при этом компенсироваться тем обстоятельством, что энергия достаточно быстро ( с постоянной времени - Г2) распространяется от точки к точке внутри самой спиновой системы ( спиновая диффузия) и может быстро доставляться к центрам релаксации. [29]
В отличие от обычной сверхтекучести, в Не - В наряду с бездиссипативным переносом намагниченности, возникающим вследствие образования когерентного состояния, при наличии градиентов углов аир обязательно присутствуют и диффузионные диссипативные спиновые потоки. Спиновая диффузия, а также др. механизмы диссипации приводят к несохранению параллельной полю компоненты намагниченности, что соответствовало бы несохранению массы сверхтекучей компоненты в Не или несохранению заряда в сверхпроводниках. [30]