Действие - химическая сила
Cтраница 1
Действие химических сил при поверхностном взаимодействии имеет ряд особенностей, которые связаны с тем, что один из участников - твердое тело со сложной электронной структурой. Активность катализатора зависит от энергии промежуточного поверхностного взаимодействия, от природы образующихся и разрываемых связей и, наконец, от возможности возникновения нескольких связей реагирующих веществ на определенных расстояниях, в пространстве. Этот последний фактор имеет особое значение при превращениях сложных молекул. [1]
Ввиду малого радиуса действия химических сил химически ненасыщенная поверхность всегда может быть насыщена в результате адсорбции только одного слоя молекул. Поэтому при химической адсорбции в пределе всегда образуется монослой. Для физической адсорбции такого рода ограничений не имеется, и при благоприятных условиях температуры и давления можно получить физически адсорбированные слои толщиной во много молекул. Пределом физической адсорбции является конденсация насыщенного пара адсорбируемого вещества. Поэтому если величина адсорбции превышает монослой, то, по крайней мере, второй и последующий слои адсорбируются физически, или происходит растворение адсорбируемого вещества. [2]
Цинковый катод под действием химических сил частично растворяется в электролите, и положительные ионы цинка переходят в раствор. [3]
Адсорбцию, вызванную действием химических сил, называют хемосорб цией. [4]
Локализация парноэлект-ронных связей обусловливает пространственную ограниченность действия химических сил связей ( рис. 13, б), т.е. они являются близкодействующими и потому определяют в основном лишь ближний порядок. [5]
 |
Строение двойного слоя по Штерну. [6] |
При сильной специфической адсорбции ионов, происходящей под действием химических сил, общий заряд анионов в плотном слое может оказаться больше положительного заряда поверхности электрода. Такое явление приводит к перезарядке поверхности. В этом случае потенциал на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода ( т - потенциал) имеет знак, противоположный знаку разности потенциалов между электродом и раствором. Но даже в том случае, когда знак потенциала ipi меняется на обратный ( см. рис. 41), термодинамический потенциал сра остается неизменным. [7]
При наличии сильной специфической адсорбции ионов, происходящей под действием химических сил или сил Ван-дер - Ваальса, например адсорбции аниона на поверхности ртутного электрода, общий заряд ионов в плотном слое может оказаться больше заряда поверхности электрода. Такое явление называется перезарядкой поверхности. В этом случае потенциал на расстоянии ионного радиуса от поверхности электрода ( - потенциал) имеет знак, противоположный знаку разности потенциалов между электродом и раствором. [8]
 |
Распределение потенциала при перезарядке поверхности вследствие сильной специфической адсорбции анионов. [9] |
При наличии сильной специфической адсорбции ионов, происходящей под действием химических сил или сил Ван-дер - Вааль-са, например адсорбции аниона на поверхности ртутного электрода, общий заряд ионов в плотном слое может оказаться больше заряда поверхности электрода. [10]
Принципиальной отличительной чертой теории А. М. Бутлерова является именно положение о распределении действия химической силы ( сродства), вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу и образуют неравноценные межатомные связи [ 10, с. Выдвигая это положение, Бутлеров, переступает порог стехиометрии. [11]
Появление разности потенциалов объясняется тем, что вещество электрода под действием химических сил растворяется в электролите ( например, цинк в растворе серной кислоты) и положительные ионы его переходят в электролит. Преобладание отрицательных зарядов на электроде и положительных в прилегающем к нему пограничном слое электролита вызывает появление двойного электрического слоя, а следовательно, и электрического поля на границе электрода, направленного от электролита к электроду. Электрические силы этого поля противодействуют переходу положительных ионов с электрода в раствор. Когда силы электрического поля уравновесят химические ( сторонние по отношению к электрическому полю) силы, растворение цинка прекратится. Возникает разность потенциалов, между электродом и электролитом, называемая электродным потенциалом. [12]
Появление разности потенциален объясняется тем, что вещество электрода пол действием химических сил растворяется в электролите ( например, цинк в растворе серной кислоты) п положительные ионы его переходят в электролит. Преобладание отрицательных зарядов на электроде и положительных в прилегающем к нему пограничном слое электролит ч вызывает появление двойного электрического слоя, а следовательно, и электрического поля на границе электрода, направленного от электролита к электроду. Электрические силы этого поля противодействуют переходу положительных ионов с электрода в раствор. Когда силы электрического поля уравновесят химические ( сторонние по OTHouieiMiio к электрическому полю) силы, растворение цинка прекратится. Возникает разность потенциалов между электродом п электролитом, называемая электродным потенциалом. [13]
Основное положение теории состоит в том, что вследствие малого радиуса действия химических сил в каталитическом комплексе должны соприкасаться, хотя и не обязательно одновременно, реагирующие атомы с несколькими поверхностными атомами катализатора, образуя так называемую индексную группу. При этом должно происходить ориентированное наложение адсорбированной молекулы на кристаллическую решетку твердого катализатора. В промежуточном комплексе происходит деформация и перераспределение связей по определенным правилам. [14]
В этом случае узлы сетки возникают на частицах наполнителя в результате действия поверхностных и химических сил. [15]
Страницы: 1 2 3 4