Cтраница 4
Например, в ряду сложных эфиров значения vCO меняются почти симбатно со скоростями гидролиза, но в этом ряду валентные углы, массы и природа заместителей постоянны, так что не удивительно, что любые изменения vCO могут быть полностью скоррелированы с химическими факторами. Нельзя, однако, предполагать, что сдвиги частот, которые наблюдаются, например, при переходе от хлоран-гидрида к сложному эфиру той же кислоты, также могут быть полностью отнесены к эффектам, возникающим под действием химических сил. [46]
История изучения брожения - наиболее типичный пример исследования живой природы. В нем, как в зеркале, отразились все трудности и все перипетии проникновения в тайны живого: и вера в жизненную силу, и надежды Берцелиуса на особые функции катализа в жизнедеятельности организмов, и упрощенные представления Либиха и Бертло о брожении как действии обычных химических сил, и гениальные предвидения Пастера о различиях между бесклеточным брожением и ферментативной деятельностью дрожжевых клеток, и, наконец, открытие белковой основы ферментов и их глубокой дифференциации, а вслед за этим - участия на различных стадиях процесса брожения аденозинтрифосфорной кислоты, изомеразы, альдола-зы, козимазы, 1 3-дифосфоглицериновой кислоты, энолазы, де-гидразы. [47]
Установлено, что при различных условиях и на различных стадиях адсорбции с различной интенсивностью протекают физические и химические процессы. При адсорбции первых порций адсорбируемого вещества проявляется действие химических сил ( происходит изменение формы молекул адсорбтива и деформация в них связей), а при последующей адсорбции процесс становится чисто физическим. Например, поглощение первых порций кислорода углем и многими металлами сопровождается образованием соединений его с наиболее активными участками ( рис. 15, точка С) поверхности адсорбента. [48]
Однако было замечено, что в зависимости от условий реакций, это не всегда имеет место. Лавуазье первым высказал мысль о том, что между действием химических сил может установиться равновесие. Это представление было разработано Бертолле в систему взглядов, согласно которым равновесие обусловливается не только интенсивностью сродства реагирующих веществ, но и их количествами, а также внешними условиями, в первую очередь температурой. Однако поражение Бертолле в полемике с Прустом, безупречно доказавшим справедливость закона постоянства состава для ряда неорганических соединений, а также, по-видимому, и то, что в связи с атомно-молекулярной теорией в первой половине XIX в. [49]