Cтраница 2
Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты - ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот - более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. [16]
Ацилированные еиаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида ( 4-метил - 1 2-бензопирон - 7-илокси) уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси - бензо [ ( 3 ] тиофен-2 - карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной ( Е-27) и N-ацильной ( Z-28) формами в основном состоянии. [17]
Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида ( 4-метил - 1 2-бензопирон - 7-илокси) уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси - бензо [ 3] тиофен-2 - карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной ( Е-27) и N-ацильной ( Z-28) формами в основном состоянии. [18]
Ацилирование ( 20) действием хлорангидрида ( 14) проводят в нитробензоле при 140 С. Нитрогруппу в ацильном производном ( 21) замещают аминогруппой действием 15 % - ного раствора NH3 в автоклаве при 130 С, далее замещают хлор в образовавшемся аминоацильном производном ( 22) меркаптогруппой действием Na2S в присутствии пиридина при 90 С и замыкают тиазоловое кольцо в производном ( 23) нагреванием с H2SO4 при 105 С. [19]
Практически ацилирование аминоантрахинонов осуществляют действием хлорангидридов кислот ( бензойной, изофталевой, терефталевой, бифенилдикарбоновой-4 4 и др.) в среде высококипящих органических растворителей ( нитробензол, о-дихлор-бензол, трихлорбензол) при температурах от 45 до 160 - 170 С. Для связывания образующегося НС1 в реакционную массу вводят кислотосвязывающие агенты ( сода, ацетат натрия) или удаляют НС1 в виде газа ( в безводной среде он не корродирует аппаратуру) с последующим поглощением водой и получением хлороводородной кислоты. [20]
Если перегруппировка происходит под действием хлорангидридов сульфокислот, вначале отщепляется хлористый водород и остаток кислоты становится на место водорода гидроксила; такие соединения в ряде случаев можно легко выделить. Далее, в полярном растворителе, особенно при нагревании, они диссоциируют ( гетеролиз N-О - связи), так что у атома азота остается незаполненная электронная оболочка. [21]
Если перегруппировка происходит под действием хлорангидридов сульфокислот, вначале отщепляется хлористый водород и остаток кислоты становится на место водорода гидроксила; такие соединения в ряде случаев можно легко выделить. Далее, в полярном растворителе, особенно при нагревании, они диссоциируют ( гетеролиз N - 0-связи), так что у атома азота остается незаполненная электронная оболочка. [22]
Эфиры дикетонокислот получаются также действием хлорангидридов кислот на натрийацетоуксусиый эфир. В этом случае натрийацетоуксус-ный эфир обычно выделяют как таковой ь28 и ведут конденсацию в среде индиферентного растворителя, так как хлорангидриды кислот легко реагируют с гидроксилсодержащими соединениями с образованием сложных эфирен. [23]
Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты - ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в сложном эфире меньше, чем у соответствующей кислоты. [24]
Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты - ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. [25]
Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты - ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. [26]
Уксусный ангидрид получается при действии хлорангидридов минеральных кислот на безводный уксуснокислый натрий. [27]
Перекись получена по общему методу действием хлорангидрида коричной кислоты на 10 % - ную перекись водорода в щелочной среде. [28]
Известно [6], что при действии хлорангидридов диэтил ( дифенил) фосфатов на фенилгидразин образуются соответствующие симметрично замещенные фосфонгидразины. Для сравнения проведены два параллельных опыта с несимметричным натрийфенилгидразином и фенилгидразином. В обоих случаях получены идентичные соединения. [29]
Соединения какого типа образуются при действии хлорангидрида уксусной кислоты на следующие вещества; а) о-крезол; б) а-нафтол, в) о-дигидр-оксибензол. [30]