Cтраница 1
Действие хлористого цинка объясняется [14, 52] дополнительной поляризацией карбонильной группы вследствие комплексообразования. Реакция заканчивается в течение 5 мин. [1]
Подобно действию хлористого цинка на коже кроликов как порошкообразный, так и концентрированные растворы его вызывают образование изъязвлений - так наз. Тыл кисти у рабочих поражается гораздо чаще, чем ладонь. [2]
По вопросу о механизме действия хлористого цинка в процессе ацетилирования имеются данные 121 о том, что хлористый цинк образует с уксусной кислотой комплексное соединение состава [ ZnCl2OCOCH3 ] H. Константа диссоциации этого соединения, которое, повидимому, и является катализатором процесса - ацетилирования, почти такая же, как у минеральных кислот. [3]
Из изоамилового спирта под действием хлористого цинка наряду с триметилэтиленом образуются также 1-метил - 1-этилэтилен и амилен с нормальной цепью; по этому вопросу ср. [4]
Бертрам и Хелле [49] действием хлористого цинка на изофенхиловый спирт получили углеводород С1 ( Н16, мало отличающийся от исходного D-Z - фенхена, гидратацией которого этими исследователями был получен впервые указанный алкоголь. Таким образом, как и следует ожидать, отщепление воды от изофенхилового спирта сопровождается н указанных условиях глубокой изомеризацией. [5]
Следовательно, как при действии хлористого цинка, так и при действии серной кислоты окись этилена образует диэтиленовый эфир, а из него уже при дальнейшем действии тех же реактивов, согласно вышеизложенным данным, образуется уксусный альдегид. Таким образом, один факт получения альдегидов и кетонов из окисей при действии на них хлористого цинка, разработанный Красуским, не дает основания к выводу, что альдегиды и кетоны образуются из а-гликолей через окиси, и даже косвенно не дает повода допускать их при этих процессах. [6]
Авторы высказывают предположение, что при действии хлористого цинка и соляной кислоты не образуется свободный ион карбония, а образуется комплекс с сильно поляризованной связью, В этом комплексе происходит 1 3-миграция гидрид-иона. При действии хлористого алюминия образуется ион карбония, в котором происходит 1 2-миграция. [7]
Отношение различных углеводородов и органических сернистых соединений к действию хлористого цинка следующее. [8]
Гексцлен Вюрца был получен в качестве одного из продуктов действия хлористого цинка па амиловый алкоголь ( A. [9]
По аналогии с тем, что мы имеем при бутиленах, где при действии хлористого цинка на изобутиловый спирт, кроме изобутилена и псевдобу-тилеиа, образуется, как показали опыты мои и Дебу [40], и нормальный этилэтилен, возможно допустить, что и при действии хлористого цинка на амиловый спирт брожения образуются как нормальный пропилэтилен, так и симметричный метилэтилэтилен. Но во всяком случае содержание последнего в продажном амилене должно быть очень невелико, а главную массу нормальных продуктов реакции хлористого цинка на изоамиловый спирт представляет триметилэтилен. [10]
При гидрировании анакардола ( 311) было получено декагидропроизводное ( 314), которое действием хлористого цинка было затем дегидратировано в соединение ( 315), имеющее одну двойную связь в кольце. [11]
Еще в магистерской диссертации А. Е. Фаворского рассматривались явления изомеризации при получении этиленовых углеводородов из спиртов при действии хлористого цинка и других кислотных агентов. [12]
Если принять во внимание, что как при действии серной кислоты, так и при действии хлористого цинка днэтиленовый эфир рядом с уксусным альдегидом дает еще ацеталь гликоля, то станет весьма вероятным допущение, что оксопиевые соединения эфира, разлагаясь, сначала дают ацеталь, образование из которого альдегида уже вполне попятно. При образовании ацеталя и должно иметь место то изомерное превращение, которым сопровождается переход от этиленгликоля к уксусному альдегиду. [13]
Процессы конденсации в присутствии хлористого цинка как конденсирующего агента применяются для получения таких продуктов, как аурамин, фенолфталеин и др. Конденсирующее действие хлористого цинка способствует отщеплению и воды, и хлористого водорода. Однако в качестве агента, способствующего отщеплению хлористого водорода, ZnCl, применяют редко; для этого чаще всего используют хлористый алюминий. На практике хлористый цинк применяют преимущественно в качестве сильного дегидратирующего средства в тех случаях, когда менее активные дегидратирующие агенты ( кислоты, щелочи) мало пригодны для выделения воды из соединений, подвергаемых процессу конденсации. [14]
Предполагается, что сс-хлорэфир присоединяется к винил-этильному радикалу в положение 1 4 с образованием аллено-вого дихлорида ( XXIV), который под действием хлористого цинка изомеризуется в смесь продуктов ( XXV) и ( XXVI) с миграцией атомов хлора в р-положение. Так как в смеси преобладает продукт ( XXVI), то, очевидно, третичный атом хлора перемещается легче. Возможность такой изомеризации доказана специально поставленным опытом. [15]