Cтраница 2
Стереохимические особенности проявляются и при превращении спиртов в алкилгалогениды при действии галогенидов фосфора, тионилхлорида или фосгена, а также при дезаминировании аминов азотистой кислотой. Все эти реакции идут через первично образующиеся продукты конденсации субстрата и реагента ( в некоторых случаях их можно изолировать), которые лишь затем вступают в действительную реакцию нуклеофильного замещения. [16]
В органооловянных серусодержащих соединениях связь олово - сера легко разрывается под действием галогенидов металлов, и эта реакция ведет к образованию полиядерных продуктов ( стр. [17]
Аз ( ПГ) и их ангидриды этерйфйцируют спирты, при действии галогенидов фосфора образуют галогенангидри-ды, с ангидридами карбоновых к-т-смешанные анпщряяы, при действии восстановителей-арсины и Днарсины. [18]
По их данным, реакция обмена RO - галоген наблюдается лишь при действии галогенидов алюминия на тетраарокси-силаны. [19]
Основное отличие пиридонов от фенолов состоит в том, что первые способны под действием галогенидов фосфора и серы превращаться в соответствующие галогенопроизводные. [20]
Самыми распространенными способами превращения сульфонилокси-группы в дезоксизвено являются: 1) замещение ее на галоид действием галогенидов щелочных металлов с последующим восстановлением галоид-производного; 2) прямое восстановление сульфонилоксигруппы алюмогид-ридом лития. Реже применяется замещение на алкилтиогруппу и другие реакции. [21]
Смолы плиофор М и плиолит NR по химическим свойствам довольно близки к производным, образующимся при действий галогенидов перечисленных металлов. Они весьма устойчивы к основаниям и - к влаге. Погружение в 43 % - ную азотную кислоту а 24 часа не вызывает никакого разрушения плиоформа; погружение в 65 % - ную азотную кислоту вызывает только изменение цвета. [22]
Исследования Воронкова, Згонника и Скорика [ 62, 62а, 66, 2051 показали, что для формирования группировок Si-О - Р при действии галогенидов фосфора на алкоксисиланы необходимы специфические условия. [23]
Описана полимеризация 1 11 1-диметил - 1-силациклобутана и аналогичных мономеров и охарактеризованы свойства полимеров 273 - 2.5 Как было показано276, полимеры подобного типа можно получать и методом поликонденсации, действием галогенидов алюминия на 1 3-быс - ( триметилсилил) пропан. [24]
Получение из альдегидов и кетонов. Действие галогенидов фосфора ( У) на альдегиды и кетоны приводит к образованию дигало-генопроизводных, содержащих два атома галогена при одном атоме углерода. [25]
Наконец, следует упомянуть применение галогенидов аммония ( хлоридов, бромидов, иодидов) для термо - и светостабилизации органических полисилокса-нов [917, 1881], а также жодида аммония или иодидов металлов [ SbI3, ZnI2, SnI4, BiI3, K. Механизм действия галогенидов металлов неясен, так как их невозможно отнести ни к одному из типов стабилизаторов, приведенных выше. [26]
Все нитрозилгалогениды в воде, особенно в щелочной среде, полностью гидролизуются до МО и X; раств. ЙР, СН3СЫ и т.п. Получают нитрозилгалогениды действием галогенидов металлов на оксиды азота или на НМО3, а также р-цией солей нитрозила с галогенндами щелочных металлов. [27]
Связь кислорода с ароматическим атомом углерода обладает высокой прочностью из-за сопряжения орбитали НЭП кислорода с л-орбиталями кольца. Фенолы в отличие от спиртов не превращаются в арилгалогениды при нагревании с концентрированными галогеноводородными кислотами и при действии галогенидов серы и фосфора. [28]
Такими катализаторами являются диметилтитандихлорид, изопропилтитантрибутилат, дифенил-титандиизопропилат, фенилтитантрихлорид и ивденилтитантрибутилат, Титанорганические соединения получают по реакции алкил - или арилсо-держащих реактивов Гриньяра с четыреххлористым титаном иди тетра-алкоксититаном. Тетраалкоголят титана может также реагировать с лй-тийорганическим соединением с образованием аддукт органотитантри-алкоголята и алкоголята лития, из которого действием галогенидов кремния, олова, алюминия или бора может быть выделено титаноргани-ческое соединение. [29]
Группа ОН в карбоксильной группе, как и группа ОН в спиртах, способна замещаться на галоген при действии галогенидов фосфора и тионилхлорида с образованием галогенангидрида кислоты. Однако в данном случае правильнее предположить, что названные реагенты в первую очередь взаимодействуют с атомом кислорода карбонильной группы, на котором сосредоточена большая избыточная электронная плотность, а не с атомом кислорода гидроксигруппы, как в спиртах. [30]