Cтраница 3
Можно было бы ожидать, что при замене на галоид гидрок-сила в природных оптически деятельных оксикислотах, например в молочной или яблочной, будут образовываться оптически деятельные галоидзамещенные кислоты. Однако практически осуществить такой переход долгое время не удавалось, и лишь в 1895 г. Вальден впервые смог получить эти соединения осторожным действием галогенидов фосфора на оптически деятельные оксикислоты. Неудачи предыдущих исследований объясняются тем, что оптически деятельные галоидкислоты ( особенно неочищенные препараты) легко превращаются в соответствующие оптически недеятельные соединения. [31]
Недавно была предложена новая модификация способа получения гидрогалогенидов амидов из нитрилов89, согласно которой нитрилы обрабатывают треххлористым или трехбромистым бором в присутствии небольших количеств воды. При этом вступающий в реакцию с нитрилами галогеноводород образуется в результате гидролиза галогенидов бора. Гидратация нитрилов под действием галогенидов бора протекает быстрее, чем при обработке нитрилов хлористым водородом и водой, что, по-видимому, объясняется каталитическим действием галогенидов бора. [32]
Такими катализаторами являются диметилтитандихлорид, изопропилтитантрибутилат, дифснил-титандиизопропилат, фенилтитантрихлорид и инденилтитантрибутилат. Титанорганические соединения получают по реакции алкил - или арилсо-держащих реактивов Гриньяра с четыреххлористым титаном или тетра-алкоксититаном. Тетраалкоголят титана может также реагировать с ли-тийорганическим соединением с образованием аддукта органотитантри-алкоголята и алкоголята лития, из которого действием галогенидов кремния, олова, алюминия или бора может быть выделено титаноргани-ческое соединение. [33]
Значительное расхождение между двумя сериями внутренне проявленных сенситограмм на эмульсии В было приписано тому факту, что одна серия промывалась водой до разрушения поверхностного скрытого изображения кислым раствором двухромовокислого калия ( КаС О. Естественно было предположить, что увеличение светочувствительности, вызванное промывкой, объяснялось удалением растворимых галогенидов, которые могли бы иначе ускорить окисление скрытого изображения. Такое действие растворимых галогенидов подтверждено описанными ниже опытами, однако оно не может объяснить всех наблюденных явлений. [34]