Cтраница 3
Одни алкилэфиры алкантиосульфокислот инактивируются сывороткой в 2 - 10, другие в 100 и 1 000 раз; алкилэфиры метантиосульфокислоты и пропантиосульфокислоты-2 полностью сохраняют свою активность в присутствии сыворотки. [31]
Алкилэфиры а-нафталинтиосульфокислоты ( II, при Аг 1 - С 0 Н7) проявляют несколько более высокую противобактериальную активность, чем аналогичные эфиры бензолтиосульфокислоты; алкилэфиры ацетилтио-нафтионовой кислоты ( II, при Аг 4 - CH3CONHC10H6) более активно действуют на испытанные виды бактерий и менее активны по отношению к грибам, чем аналогичные эфиры бензольного ряда, а эфиры тиопурпури-новой кислоты ( II, при Аг 5 - NH2C ] 0H0) отличаются еще более слабым действием на те же бактерии и особенно грибы. Деацилирование эфиров ацетилтионафтионовой кислоты почти не сказывается на активности полученных при этом соединений и даже уменьшает ее по отношению к Mycobacterium В5, хотя фунгицидные свойства эфиров тионафтионовой кислоты несколько выше, чем ацилированных продуктов. [32]
Алкилэфиры а-нафталинтиосульфокислоты ( II, при Аг - 1 - С, Н7) проявляют несколько более высокую противобактериальную активность, чем аналогичные эфиры бензолтиосульфокислоты; алкилэфиры ацетилтио-нафтионовой кислоты ( II, при Аг 4 - CH: iCONHC nH) более активно действуют на испытанные виды бактерий и менее активны по отношению к грибам, чем аналогичные эфиры бензольного ряда, а эфиры тиопурпури-новой кислоты ( П, при Аг - 5 - NH. H i) отличаются еще более слабым действием на те же бактерии и особенно грибы. Деацилирование эфиров ацетилтионафтионовой кислоты почти не сказывается на активности полученных при этом соединений и даже уменьшает ее по отношению к Mycobacterium B:, хотя фунгицидные свойства эфиров тионафтионовой кислоты несколько выше, чем ацилированных продуктов. [33]
В опытах in vivo даже наиболее активные препараты не проявляют терапевтического действия как в силу их инактивации в живом организме, так и вследствие высокой токсичности, которая не позволила применить их в дозах, больших, чем 0 5 - 1 0 мг. Иногда алкилэфиры ( II) оказывают положительное влияние на течение туберкулезной инфекции у зараженных животных. [34]
Установлено, что эфиры тиосульфокислот способны реагировать с жирными и жирно-ароматическими аминами в безводной среде даже при. Скорость реакции зависит от характера радикала эфирной группы: алкилэфиры тиосульфокислот взаимодействуют с аминами очень быстро, в течение 1 - 2 ч, в то время как аналогичные реакции с ариламинами тиосульфокислот при комнатной температуре продолжаются в течение 5 - б суток. С ароматическими аминами эта реакция нейдет даже при нагревании в запаянной ампуле при 100 С. С газообразным аммиаком в безводной среде эфиры тиосульфокислот реагируют, видимо, совершенно аналогично, с образованием простейших сульфенамидов и аммонийных солей сульфиновых кислот. Впервые установлено, что эфиры тиосульфокислот в среде абсолютного спирта способны реагировать с едкими щелочами и безводным бикарбонатом натрия. В качестве конечных продуктов реакции выделены щелочные соли сульфиновых кислот и дисульфиды. [35]
Независимо от природы кислотного радикала, ароматические эфиры ( III) алкантиосульфокислот отличаются от алкилэфиров ( I) и ( II) полным отсутствием активности по отношению к грамотрицательным бактериям. По отношению к грамположительным бактериям арилэфиры ( III) алкантиосульфокислот активнее алкилэфиров ( I), но уступают им по действию на Mycobacterium B5; некоторые из них совершенно не оказывают действия на те же бактерии. [36]
Независимо от природы кислотного радикала, ароматические эфиры ( III) алкантиосульфокислот отличаются от алкилэфиров ( I) и ( II) полным отсутствием активности по отношению к грамотрицательным бактериям. По отношению к грамположительным бактериям арилэфиры ( III) алкантиосульфокислот активнее алкилэфиров ( I), но уступают им по действию на Mycobacterium B:; некоторые из них совершенно не оказывают действия на те же бактерии. [37]
Эти данные вместе с упомянутыми выше соответствующими данными для иминодиацетатов [270, 289] приводят к следующей последовательности относительных устойчивостей: кислород азот сера для щелочноземельных металлов, но азот сера кислород для переходных металлов с почти заполненными о. Сопоставление комплексов Cu ( II) и кадмия с вторичными алифатическими аминами, алкилэфирами, алкилтиоэфирами и аминосульфидами [26, 112, 121, 183] подтверждает последнюю последовательность. Ирвинг и Уилльямс [142] отметили, что последовательность устойчивостей для шс-комплексов марганца ( II) имеет вид: сали-цилальдегид ( два донора 0 0) глицин ( 0 N) этилендиамин ( N N), и что для других элементов переходного периода последовательность обращается. Ван-Уитерт и Фернелиус [297] обсуждали явления такого рода путем рассмотрения эффективных электроотрицательностей в гибридных связях лиганда и иона металла. Далее, отличие в стабильностях между комплексами с малыми и большими полями лигандов должно быть гораздо больше для ионов металлов, особенно чувствительных к стабилизации в поле лигандов, чем для мало чувствительных катионов. [38]
Изучение противомикробной активности эфиров и солей ( I) - ( VI) показало, что - хлорэтиловые эфиры алкантиосульфокислот обладают высокой фунгицидной активностью по отношению к патогенным и фито-патогенным грибам. Введение других заместителей в жирную цепь эфирной группы оказывает отрицательное влияние на противомикробные свойства алкилэфиров, и лишь Р - ОКСИЭТИЛОВЫС эфиры алкантиосульфокислот сохраняют значительную противомикробную активность, особенно по отношению к грамм-отрицательным бактериям; вещества ( V) и ( VI) почти не оказывают влияния ни на бактерии, ни на грибы. [39]
Большая часть реакций, на которых основано применение побочных продуктов, разобрана в других разделах. Кроме получения толуола путем гидролиза л-толуолсульфокислоты или хлорангидрида сульфокислоты, побочные продукты сахаринового производства, согласно патентной литературе, прямо или косвенно используют в качестве алкилж-рующих агентов при синтезе алкилэфиров л-толуолсульфокислоты [301] для получения дихлорамина и хлорамина Т, а также применяются при конденсации фенолов с альдегидами, для дубления, для приготовления проявителей в фотографии и как средства борьбы с сорняками и вредителями сельскохозяйственных растений. [40]
Для повышения эффективности фосфиты могут применяться в смеси с другими соединениями. В патентной литераууре приводятся составы специальных смесей алкил - или алкарилфосфитов с феноль-ными антиоксидантами [972, 1983, 2871] и триалкилфосфитов с амин-ными антиоксидантами [2840] для синтетических диеновых эластомеров, например смесь трифенил - или триалкилфосфитов с жирными кислотами С12 - С22, и их алкилэфирами или триглицеридами ( натуральные масла) [1951, 2865], а также смесь триалкил-или триарил-фосфитов с фенотиазином [558] - для полихлоропрена. [41]
Другой важной модификацией, улучшающей атмосферостойкость полиэфирных полиуретанов, является замена ароматических диизо-цианатов аралифатическими. Так, полиуретан, диизоцианатный компонент которого имеет формулу ( OCNR) nArZi /, где R С2 - С5 - алкилен; Аг ароматическое ядро, Z H, галоген; Ct - С4 - алкил, - алкокси или - алкилэфир; п - 2 - 3; г / 8, обладает более высокой устойчивостью к пожелтению при УФ-облучении. [42]
Нет сомнения в том, что лигнин содержит феноль-ные и алифатические гидроксильные группы ( см. Брауне, 1952, стр. Эти группы могут образовывать либо алкилэфиры, либо гетероциклические фурановые или пирановые кольца, а их количественное определение может содействовать выявлению структуры молекулы лигнина. [43]
Эти данные указывают на то, что разветвление внутри алкильных групп приводит к увеличению вязкости. Это явление особенно заметно, когда имеется одно разветвление, например для вторичных алкилпроизвод-ных. Вообще эфиры с разветвленными алкильными группами имеют худшие вязкостно-тепературные характеристики, чем с неразветвленными. Вторичные алкилэфиры изменяют вязкость с температурой наиболее сильно. При увеличении молекулярного веса вязкость повышается. [44]
Два опыта были проведены в медном приборе, но получены более низкие выходы эфира хлорфторуксусной кислоты. Более низкие выходы эфира были получены также, когда серную кислоту заменяли 85-процентной фосфорной кислотой. Гидролиз алкилэфира может происходить, как предполагает Хаммет [7], сначала в результате действия протона на кислород эфира. [45]