Cтраница 2
![]() |
Влияние уретана ( 10 вес. % на скорость горения ВВ. [16] |
Скорость горения изученных ВВ в присутствии 10 % уретана уменьшалась во всем изученном диапазоне давлений и, как и в случае горения гексогена, эффективность ингибирующего действия добавки падала с увеличением давления. Отметим, что нитрогуанидин при добавлении к нему 10 % уретана не горел до 600 ат. [17]
В настоящее время известны пути замедления горения как индивидуальных ВВ [299] ( которые детально рассмотрены в данной главе), так и смесей [208], однако наличие в составе антигризутных ВВ положительных катализаторов горения затрудняет ответить априори на вопрос, в какой мере будет проявляться ингибирующее действие добавок в их присутствии. [18]
Приведенные результаты указывают на то, что соединения пиридинового и анилинового рядов в значительной степени тормозят скорость выделения водорода, но не оказывают заметного влияния а скорость [ восстановления кислорода. Такую избирательность ингибирующего действия добавок можно понять, если учесть, что адсорбция рассматриваемых соединений приводит к возникновению значительного положительного адсорбционного скачка потенциала, но не обеспечивает высокой степени покрытия поверхности корродирующего металла. [19]
Для ингибирования побочной реакции образования ДЭГ предложено вводить ингибиторы аминного характера, такие, как гуанидинкарбонат и гидроокись тетраэтиламмония [17], триэтаноламин, трибутиламин [5] и другие органические основания. Однако явной зависимости ингибирующего действия добавки от ее основности не наблюдается, ото, очевидно, связано с различной растворимостью оснований, а также со стерическими затруднениями, создаваемыми алкильными заместителями при атоме азота. [20]
Некоторые анионы ослабляют вредное влияние других примесей. Необходимо отметить, что ингибирующее действие добавок распространяется только на один или несколько циклов использования рассола, после чего требуется введение новых количеств добавок. Однако применение ингибиторов не получило широкого распространения; поэтому очистка рассола от вредных примесей остается актуальной проблемой. [21]
Рассматривается влияние резорцина и уротропина, а также смеси этих веществ на процесс электровосстаковления ионов Си2 на ртутном и медном электродах. Показано, что в обоих случаях ингибирующее действие добавок заметно возрастает при переходе от индивидуальных ПАОВ к их смесям. Этот эффект объясняется адсорбцией на электродах водорастворимых продуктов полимеризации резорцина и формальдегида, образующегося в результате распада уротропина в кислой среде. [22]
Последнее связано, по-видимому, с ингибирующим действием добавки па процесс возбуждения взрыва при ударе. [23]
![]() |
Зависимости Igy - Ige для коррозии. [24] |
При достаточно быстром обновлении поверхности электрода концентрация адсорбированного вещества / может стать ниже равновесной, так как скорость его адсорбции или доставки из глубины раствора ( за счет диффузии и конвекции) может быть меньше скорости образования новой поверхности. Кроме того, в ряде случаев указанные явления могут привести к нарушению обычной взаимосвязи между ингибирующим действием добавок и их поверхностной активностью на ртути, определенной в состоянии адсорбционного равновесия. [25]
Для металлов первой электрохимической группы, у которых кинетика выделения водорода определяется скоростью химической реакции (36.11), ингибирующее действие добавок будет определяться, в основном, механическим экранированием поверхности и изменением поверхностной концентрации адатомов водорода ( изменением величин 0 и fz ( c) уравнения ( 31)), а электрические свойства частиц должны играть второстепенную роль. [26]
Поэтому обрыв цепей идет с участием и пероксидных и трифенилметильных радикалов. Так как с понижением [ О2 ] и повышением температуры равновесие сдвигается влево, то соответственно в этом направлении растет ингибирующее действие добавок трифенилметана. [27]
Поэтому, как уже отмечалось, эти соединения являются мало эффективными ингибиторами кислотной коррозии цинка и кадмия. Различным характером адсорбции серусодержащих соединений на поверхности переходных ( железо) и непереходных ( ртуть) металлов, вероятно, и обусловлено нарушение параллелизма между ингибирующим действием добавок при кислотной коррозии железа и их поверхностной активностью при адсорбции на ртути. [28]
Следует отметить влияние различных металлов, вводимых в соль, на ее ингибирующую эффективность. Сравнение соответствующих добавок в аналогичных условиях показывает, что присутствие бора в молекуле соли ( см. табл. 44, добавки 1 и 3) сильно снижает ингибирующее действие добавки. Аналогичная картина наблюдается при сравнении влияния фторида и кремнефторида аммония ( ср. Интересно, что добавление 0 1 % окиси кремния к борофториду аммония в виде механической примеси также привело к снижению ингибирующего эффекта при 50 ат, а при 100 и 150 ат несколько его увеличило. [29]
Это свидетельствует об адсорбции гидроокисей металлов на амальгаме. В результате измерения краевых углов капель амальгамы натрия на поверхности никеля и железа было показано, что в присутствии солей магния и кальция смачивание этих металлов затрудняется. Ингибирующее действие добавок солей кальция и магния авторы объясняли тем, что пленки гидроокисей, образующихся на поверхности металлов, препятствуют восстановлению металлов, катализирующих разряд - водорода. [30]