Ингибирующее действие - добавка
Cтраница 3
Это свидетельствует об адсорбции гидроокисей металлов на амальгаме. В результате измерения краевых углов капель амальгамы натрия на поверхности никеля и железа было показано, что в присутствии солей магния н кальция смачивание этих металлов затрудняется. Ингибирующее действие добавок солей кальция и магния авторы объясняли тем, что пленки гидроокисей, образующихся на поверхности металлов, препятствуют восстановлению металлов, катализирующих разряд водорода. [31]
Так, уретан, трифенил-метан и оксалат аммония замедляли его горение лишь в 1 2 раза. Меньшее ингибирующее действие добавок ( особенно при низких давлениях) по сравнению с их влиянием на горение чистого гексогена обусловлено, по-видимому, конкурирующим каталитическим влиянием хлорида натрия. [32]
 |
Влияние количества уретана на зависимость скорости горения гексогена от давления. [33] |
При горении тротила в качестве ингибиторов были изучены также ди-и трифенилмочевина, оксалат аммония и ионол. Однако с повышением давления ингибирующее действие добавок падало и особенно резко для оксалата аммония, который уже при 200 ат и выше на скорость горения не влиял. [34]
Из табл. 3.3 и 3.4 видно, что эффективность ФАК и ее производных при торможении анодного растворения стали возрастает в ряду: ФАК, о - АФАК, лг - АФАК, п - АФАК. В таком же ряду возрастает ингибирующее действие добавок при торможении катодного выделения водорода, что, как было отмечено выше, связано с усилением адсорбции этих ПАВ в том же порядке. При ингибировании анодного процесса на железе различия между изомерами АФАК практически не наблюдается. [36]
Большая эффективность аммонийных солей как ингибиторов горения гексамона-1 обусловлена, по-видимому, тем, что разложение основного компонента смеси - селитры - является при горении ведущим. Так, уре-тан, например, замедлял горение гексогена при 100 ат в 2 4 раза, а горение гексамона-1 при этом же давлении - лишь в 1 5 раза. Следует также отметить, что с ростом давления ингибирующее действие добавок изменяется, и они могут поменяться местами по своей эффективности. [37]
 |
Фотографии горения перхлората аммония с дифениламином при различных давлениях. [38] |
Полученные данные показывают также, в отличие от данных по инги-бированию горения гексогена, что амины ароматического ряда значительно менее эффективны как ингибиторы горения перхлората аммония, чем амины жирного ряда. Это обусловлено, по-видимому, тем, что ароматические соединения легче окисляются хлорной кислотой, и в результате проявляется конкурирующее влияние добавки как ингибитора и горючего. Следует при этом отметить, что в области давлений 100 - 150 ат преобладающим является ингибирующее действие добавок. [39]
 |
Поляризационные кривые осаждения олова из чистого сульфатного раствора ( / н в присутствии а-наф-тола ( 2, а-нафтола и желатины ( 3. [40] |
Как правило, в присутствии ПАВ скорость реакции катодного восстановления металла уменьшается. Весьма своеобразное действие могут оказывать ПАВ, если их вводить в раствор не в отдельности, а в совокупности. Дальнейшее повышение плот ности тока происходит при значительно более отрицательных потенциалах. При добавлении к а-нафтолу желатины ингибирующее действие добавок на катодный процесс усиливается. [41]
Однако это противоречие кажущееся лишь потому, что органические ингибиторы оказывают влияние на водородное перенапряжение не только изменяя потенциал, а и изменяя степень заполнения поверхности. Последнее затрудняет разряд ионов водорода, а также перенос катионов металла в раствор. В зависимости от того, какой эффект преобладает, водородное перенапряжение может повыситься или понизиться. В связи с этим Антропов [59] считает, что для металлов Fe, Cr, Ni, Co, Pt, скорость выделения водорода на которых лимитируется химической реакцией молиза-ции водорода, ингибирующее действие добавок должно определяться в основном экранированием поверхности. Для этих металлов независимо от электрической природы добавки наблюдается увеличение перенапряжения водорода. [42]
Как видно из рис. 36, уже при 10 этиленоксидных группах ( ОФ-Ю) наблюдается эффективное разжижение. Оптимум его отмечается при 20 этиленоксидных группах ( ОФ-20) как при комнатной температуре, так и посл е 10 ч термообработки при 200 С. Добавка ОФ обеспечивает столь высокий уровень ингибирования, что растворы, после охлаждения обычно нетекучие, приобретают нормальную подвижность, минимальные значения вязкости и предельного статического напряжения сдвига. Разжижающий эффект усиливает небольшая добавка соли или хлористого кальция. В соответствии с их ингибирующим действием добавки ОФ несколько увеличивают водоотдачу. ОФ характеризует способность разжижать термостойкие растворы при малых значениях рН, что зачастую является большим преимуществом. [43]
С учетом приведенных выше данных о влиянии ингибиторов на кинетические характеристики реакции катодного выделения водорода можно полагать, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма реакции, а только уменьшают долю поверхности электрода, на которой протекает реакция. БД, как представитель таких ингибиторов, вероятнее всего адсорбируется на железе с участием я-электро-нов. Наоборот, катионоактивные ингибиторы, вызывая появление ifi - потенциала положительного знака, создают дополнительный энергетический барьер при подходе Н - ИОНОБ к поверхности электрода, что приводит к замедлению стадии разряда, которая становится лимитирующей. Ингибиторы, в ходе адсорбции которых образуются поверхностно-активные анионы, вызывают появление - потенциала отрицательного знака, ускоряя по этой причине стадию разряда и повышая, тем самым, вероятность усиления контроля катодного выделения водорода на стадии рекомбинации. Общее торможение процесса можно отнести за счет блокировки, а возможно и некоторых других эффектов, усиливающих ингибирующее действие добавки, адсорбция которой носит характер специфического или хемосорбционного взаимодействия. [44]
Однако характер изменения кривых К ( р) для добавок, изученных нами, различен. На рис. 159 приведены наиболее характерные данные. Так, для этил-а-ацетил - 3 5-ди-г ег-бутил - оксициннамата и трифенилметил-о-толиламина на кривой К ( р) имеется более и менее выраженный минимум при 50 ат, для фенан-трена и 4 4 -диоксидифениламина наблюдается рост коэффициента катализа с давлением, а для дифенилметана - слабое увеличение К. Уменьшение ингибирующего действия добавок с ростом давления наблюдалось и для гексогена с карболовыми кислотами. Наконец, для полифенола-9 картина прямо противоположная - сначала К от давления не зависит, а затем при давлениях выше 50 ат коэффициент К резко падает, что равнозначно усилению ингибирующего действия. [45]
Страницы: 1 2 3