Окисляющее действие - азотная кислота
Cтраница 2
Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой - затрудняют прямое нитротшняе. Влияние мстильных групп сравнительно мало заметно; сильнее влиянии более длинных цепей, причем в этом случае особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амнны, а также га логе НЗУ мешенные соединения. Напротив, трудно нитруются карооиовые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединепия. В отношении образования изомерон найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [16]
 |
Продукты нитрования н. бутана и изобутана. [17] |
При нитровании пропана образуются следующие нитро-парафины: нитрометан, 1-нитропропан, 2-нитропропан и нитро-этан. Одновременно в качестве побочных продуктов получаются пропиловый спирт и ацетон, а также окись углерода и углекислый газ за счет окисляющего действия азотной кислоты. [18]
По первой из этих схем ( I) из начального продукта присоединения углеводорода к азотной кислоте происходит непосредственное образование вторичного ( или первичного) нитросоединения; легко видеть, что схема эта вполне аналогична приведенной выше схеме образования третичного ( или ароматического) нитросоединения. Так, на основе классической теории строения А. М. Бутлерова была дана схема реакции азотной кислоты с углеводородами предельного и ароматического характера, в наиболее общей и полной форме разъясняющая механизм нитрующего и окисляющего действия азотной кислоты на эти углеводороды. [19]
Такими свойствами обладал семикарбагюн, приготоилепный из котона, который был выделен нами при фракциоиировко сырого третичного нитро-декалина, как средняя фракция между не вошедшим в реакцию декалином и его третичным нитропроизводным. Наблюдение ото показывает, что ил двух стсреоизомерных а-декалонов, образующихся в качестве побочных продуктов при нитровании декалина, один стсреоизомер ( транс -) является, аовпдимому, более устойчивым к окисляющему действию азотной кислоты. [20]
Из пятичленных гетероциклических соединений тиофен и пиррол нитруются так же легко, как бензол. Ввиду малой стойкости тиофена при его нитровании следует принимать меры предосторожности, в противном случае получаются продукты разложения или тотчас же образуется динитротиофен. Более заметно проявляется окисляющее действие азотной кислоты при нитровании пиррола. Пиррол, правда, невидимому, нитруется, но тотчас же после нитрации он значительно изменяется. Поэтому для получения нитро-пиррола следует пользоваться обходными путями. [21]
Условия нитрования бензола и его гомологов, нафталина. Побочные продукты, связанные с окисляющим действием азотной кислоты. [22]
Основным параметром, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы, является содержание воды в нитрующей смеси. Чем оно выше, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается, также окисляющее действие азотной кислоты. [23]
Весьма важным фактором при нитровании, помимо концентрации нитрующего агента, является температура. Для каждой отдельной реакции существует максимальная температура, которую нельзя превышать без вреда для исхода реакции. Даже незначительное повышение температуры сверх предельного максимума сопровождается усилением окисляющего действия азотной кислоты, характеризующегося образованием газообразных окислов азота, и понижает нитрующий эффект. [24]
Весьма важным фактором при нитровании помимо концентрации нитрующего агента является температура. Для каждой отдельной реакции существует максимальная температура, выше которой нельзя переходить без опасения повредить исходу реакции. Даже незначительное повышение температуры сверх предельного максимума сопровождается усилением окисляющего действия азотной кислоты, характеризующегося выделением газообразных окислов азота, и понижает тем нитрующий эффект. [25]
При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима. В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению ( окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования; например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [26]
При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима. В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению ( окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. [27]
Весьма важным фактором, играющим большую роль в процессе нитрования, является температура, при которой проводится реакция. Нитрование - ароматических соединений производится при различных температурах, в большинстве случаев от 0 и до повышенных - порядка 100 - 110, но для получения каждого нитросоедине-ния существует своя оптимальная температура. Даже незначительное превышение этой наиболее благоприятной температуры приводит к образованию полинитросоединении и усилению окисляющего действия азотной кислоты. [28]
Впервые была найдена в виде кислой калиевой соли в кислом щавеле ( латин. В свободном виде щавелевая кислота была получена впервые Шееле в 1776 г. при окисляющем действии азотной кислоты на ряд углеводов, сахар, крахмал, целлюлозу. [29]
 |
Растворимость нитроглицерина в отработанной кислоте с различным содержанием HNO3 при 10 С. [30] |
Страницы: 1 2 3