Экранирующее действие - электрон
Cтраница 1
 |
Ионизационные потенциалы 1г и / п в зависимости от строения внутренних электронных оболочек металлов I и II групп. [1] |
Экранирующее действие электронов, занимающих внутренние оболочки, сильно зависит от пространственного расположения облаков вероятности или орбит внутренних электронов относительно орбит внешних. [2]
В этих случаях влияние увеличивающегося заряда ядра компенсируется экранирующим действием электронов, занимающих нижележащие уровни. [3]
Если в этой формуле для упрощения вычислений пренебречь экранирующим действием электронов, то поляризующее действие оказывается пропорциональным отношению ZIr. [4]
Если в этой формуле для упрощения вычислений пренебречь экранирующим действием электронов, то поляризующее действие оказывается пропорциональным отношению Zlr. [5]
Эффективное поле, действующее на ядра в химическом соединении отлично от приложенного поля из-за экранирующего действия электронов, окружающих ядра. Происходит изменение частоты ядерного резонанса, пропорциональное приложенному полю и известное под названием химический сдвиг. Это следует из закона Ленца в приложении к атомам. [6]
Инголд [64] считает, что эти изменения являются результатом уменьшения - / эффекта, вызываемого усилением экранирующего действия электронов в больших атомах. Однако так как ониевая группа обязана своим зарядом иону метила, находящемуся на периферии центрального атома, то кажется более правдоподобным, что наблюдаемое уменьшение л / еша-ориентирующего влияния является следствием большей электромерной поляризуемости больших атомов; такой эффект должен в некоторой мере вызывать отталкивание электронов по направлению к бензольному ядру и, таким образом, возбуждать, как и в случае толуола, орто-пара-ориентацию. [7]
С - константа, зависящая от главных квантовых чисел орбиталей, между которыми совершается переход; а - константа, учитывающая экранирующее действие электронов внутренних орбита-лей на заряд. [9]
Как уже упоминалось, неподеленные пары электронов йод-аниона, определяющие нуклеофильные свойства, находятся на большем расстоянии от ядра и притяжение их к ядру ослаблено экранирующим действием электронов внутренних оболочек, что делает их более поляризуемыми при воздействии внешних полей и, следовательно, более реакционноспособными в реакциях нуклеофиль-ного замещения. [10]
 |
Зависимость кислотности ИХ от размера иона галогена. [11] |
Как уже упоминалось, неподеленные пары электронов иодид-иона, определяющие нуклеофильные свойства, находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру ослаблено экранирующим действием электронов внутренних оболочек, по сравнению с остальными галогенами, что делает их более поляризуемыми при воздействии внешних полей и, следовательно, более реакционноспособными к реакциях нуклеофильного замещения. При оценке же основности решающую роль играет размер иона и, следовательно, электронная плотность, которая изменяется обратно пропорционально радиусу иона. Чем меньше радиус иона, тем сильнее он притягивает к себе протон и тем больше его основность. [12]
 |
Зависимость кислотности ИХ от размера иона галогена. [13] |
Как уже упоминалось, неподеленные пары электронов иол ид-тиа, определяющие нуклеофнльные свойства, находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру ослаблено экранирующим действием электронов внутренних оболочек, по сравнению с остальными галогенами, что Делает их более поляризуемыми при воздействии внешних полей и, следовательно, более реакционноспособными в реакциях нуклеофильного замещения. При оценке же основности решающую роль играет размер иона и, следовательно, электронная плотность, которая изменяется обратно пропорционально радиусу иона. Чем меньше радиус иона, тем сильнее он притягивает к себе протон и тем больше его основность. [14]
Если эту основную формулу применить к тяжелому атому с большим числом электронов, можно ожидать, что эффективный заряд ядра, действующий на данный электрон, будет меньше, чем весь заряд ядра Ze вследствие экранирующего действия электронов, расположенных между ядром и данным электроном. Более точно эффективный заряд может быть обозначен ( Z - S), где S - постоянная величина, называемая постоянной экранирования, оценивающая степень экранирования ядра от данного электрона в атоме остальными электронами. [15]
Страницы: 1 2 3