Алкого-лят

Cтраница 2

В ряде реакций в качестве катализатора используются алкого-ляты калия. Сложные эфиры вторичных и третичных спиртов получают переэтерификацией эфиров карбоновых кислот соответствующими спиртами. [16]

Кроме алкоголятов щелочных металлов, известны также алкого-ляты щелочноземельных металлов, алюминия и других металлов. [17]

Затем ацетоуксусный эфир, под действием иона алкого-лята, превращается в анион ацетоуксусного эфира; эта третья стадия представляет собой реакцию обмена, в которой ионизации подвергается водород, связанный с сс-ато-мои углерода эфира р - кстокнслоты. [18]

По своим свойствам феноляты существенно отличаются от алкого-лятов. [19]

По этой схеме процесс сводится к присоединению алкого-лята натрия к карбонильной группе первой молекулы сложного-эфира, после чего с образовавшимся продуктом реагирует вторая молекула сложного эфира, причем происходит отщепление-двух молекул спирта. В конечном счете образуется натриевое производное р-оксикротонового эфира, который может быть выделен действием разбавленных кислот. [20]

По этой схеме процесс сводится к присоединению алкого-лята натрия к карбонильной группе первой молекулы сложного-эфира, после чего с образовавшимся продуктом реагирует вторая молекула сложного эфира, причем происходит отщепление двух молекул спирта. В конечном счете образуется натриевое производное р-оксикротонового эфира, который может быть выделен действием разбавленных кислот. [21]

Для практических целей удобнее исходить не из оловоорганического алкого-лята, а непосредственно из соответствующего ацетиленового спирта и весьма доступных оловоорганических соединений, таких, как триалкилалкокси-станнаны, гексаалкилдистанноксаны или триалкилстаннанолы. [22]

Однако эта схема не объясняет специфичности действия алкого-лятов алюминия. Бутилат алюминия или другие алкоголяты алюминия формально не участвуют в реакции, но, невидимому, служат источником ионов алюминия. Опыты, поставленные с дей-терированным изоирониловым спиртом [11], указывают на то, что в процессе реакции ire происходит заметного обмена атомами водорода. [23]

В первом случае на галогенопроизводное действуют щелочью или алкого-лятом в спиртовом растворе, либо солью, обладающей основными свойствами, либо, наконец, галогеноводород отщепляют, нагревая галогенопроизводное с органическим основанием, например с пиридином. Побочным продуктом этих реакций является диэтиловый эфир. [24]

Из нескольких трубок, содержавших бромистый изокротил с алкого-лятом натрия и нагретых, как было сказано, до высокой температуры, получено было значительное количество этил-изокротильного эфира. Промытый и высушенный эфир этот начал кипеть уже при незначительном нагревании, но потом температура кипения быстро повысилась до 80 и более. Количество этой примеси было крайне незначительно в сравнении с количеством эфира, и натура ее осталась поэтому неопределенной. Немудрено, что ее образование произошло на счет примеси, находившейся в бромистом изокротиле и даже перешедшей в него, быть может, из самого изобутильного алкоголя, который, без сомнения, нельзя довести до абсолютной чистоты одними дробными перегонками. На неполную чистоту бромистого изокротила указывает и то обстоятельство, что при действии на него щелочных алкогольных растворов в водяной бане с самого начала скоро выделяется немного бромистого металла, а потом реакция останавливается или, по крайней мере, становится крайне медленной. Именно такой бромюр, обработанный щелоком при 100, а потом выделенный и очищенный перегонкой, дал при первом опыте эфир, начинавший кипеть не ниже 80, а отсюда становится вероятным, что примесь в бромюре, наиболее легко разлагаемая щелочью, и есть тот материал, на счет которого образовался весьма летучий продукт. [25]

Эта схема, однако, не объясняет причины действия алкого-лята, вводимого в количестве, большем, чем эквимолекулярном, а также роли галогенида натрия. В настоящее время считается, что этот алкоголят и добавляемая соль натрия играют роль наполнителя, обеспечивающего возможность соединения частиц друг с другом в необходимом порядке, но не принимающих непосредственного участия в формировании каталитической поверхности. Образующиеся агрегаты не находятся в строго упорядоченном расположении друг относительно друга, так как в противном случае нельзя было бы объяснить постепенное повышение или понижение каталитической активности с течением времени и под действием различных реагентов. Последнее заключение особенно убедительно подтверждается результатами опытов, описанных в разделе II, в которых катализатор, содержавший огромный избыток изопропилата, был вначале почти полностью неактивным, а затем активность его медленно возрастала до уровня, соответствующего оптимальному составу катализатора. [26]

Что касается большинства третичных спиртов, то получение их алкого-лятов только благодаря употреблению калия и может быть осуществлено в сравнительно удобовыполнимых условиях. [27]

Влияние природы растворителя на. [28]

Из литературы [2, 3] известно, что катализатор на основе алкого-лятов титана в сочетании с триалкилалюминием способен вести реакцию димеризации этилена. При этом в качестве основного продукта образуется бутен-1 ( 70 - 92 %), побочные - бутен-2, высшие олефины С6 - С2о и полимер - 5 % и более. [29]

Влияние природы растворителя па. [30]

Страницы: 1 2 3 4