Cтраница 2
В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, трубкой для подачи азота и елочной колонкой высотой 20 см с нисходящим холодильником, помещают 400 г ( 3 64 моль) резорцина, 572 г ( 3 64 моль) бромбензола, 480 мл N-диметилформамида и 20 г окиси меди. Реакционную смесь нагревают при перемешивании на глицериновой бане в токе азота до 140 - 145 и из капельной воронки постепенно добавляют раствор 190 г ( 2 88 моль) едкого кали в 100 мл воды, при этом отгоняется диметилформамид и бромбензол с водой, которые периодически возвращаются в реакционную колбу. Затем смесь нагревают до 150 - 155, выдерживают при этой температуре 4 часа, охлаждают до 30 и выливают в колбу емкостью 3 л, содержащую 1 5 л воды. [16]
N-диметилформамида [ см. упражнение ( 19 - 31) ] в сильнокислом водном растворе, можно решить вопрос о том, куда присоединяется протон - к азоту или к кислороду. [17]
N-диметилформамида добавляют 0 1 мл гексаметилдисилазана и 0 05 мл триметилхлорсилана. Смесь интенсивно встряхивают, оставляют на 5 - 10 мин при - 25 С, после чего аликвотную часть ее ( 0 5 - 1 0 мкл) вводят в хроматограф. Разделение проводят при следующих условиях. [18]
N-диметилформамида добавляют 7 0 г окиси серебра и 6 0 мл бромистого бензила. Реакционную массу, находящуюся в закрытой колбе, встряхивают 24 ч при - 25 С, после чего разбавляют 250 мл хлороформа и 250 мл воды. Хлороформный слой отделяют и фильтруют. Хлороформный раствор высушивают сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме. Бледно-оранжевый маслянистый остаток перегоняют в вакууме. Фракции, температура кипения которых при 0 01 мм рт. ст. ниже 110 С ( температура бани), отбрасывают. [19]
N-диметилформамида, разбавленного до 500 мл диэтиловым эфиром ( до 35 % - ной концентрации), а в качестве элюента использовали 2 2 4-триметилпентан. В водной системе неподвижная фаза состояла из 5 % - ного раствора соевого масла в диэтиловом эфире, а в качестве элюента использовали 35 % - ный изопропанол или 35 % - ный пропанол. Обычно для различных анализов использовали изопропанол или пропанол, так как некоторые компоненты разделяются лучше первым элюентом, а другие - вторым. Объем проб приблизительно равнялся 1 мкг; при разделении проб большего объема происходило перекрывание пятен, а увеличение количества примесей в пробе отрицательно влияло на разделение. [20]
В другом методе нитрит-ионы окисляют взятым в избытке раствором хлорамина Т в среде N. N-диметилформамида; избыток хлорамина Т определяют иодометрическим [53] методом. [21]
Ароматические ази-ны, например бензальазин ( 1), под действием И. N-диметилформамиде при комнатной температуре ( мольное соотношение субстрата и окислителя 1: 2) подвергаются окислительному расщеплению до соответствующего альдегида или кетона с высоким выходом. [22]
Для того чтобы понять это явление, рассмотрим спектры некоторых амидов. В спектре N, N-диметилформамида II очевидна неэквивалентность метальных групп [9], так как свободное вращение вокруг двойной связи в резонансной форме Па невозможно. [23]
Из-за непостоянства скорости на ранних стадиях полимеризации возникают осложнения при количественном определении ее зависимости от концентрации инициатора или температуры. В то же время, скорость соответствующей гомогенной реакции в N, N-диметилформамиде пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора и довольно постоянна при малой глубине превращения. [24]
Чувствительность степени окклюзии застрявших радикалов к агентам, способствующим набуханию, находится в хорошем соответствии с развиваемыми здесь представлениями. Прево-Берна [24], а также Бемфорд и Дженкинс [19] показали, что при низких температурах добавка незначительных количеств N, N-диме-тилформамида ведет к увеличению скорости полимеризации акрилонитрила, облегчая процесс роста, а при большей концентрации N, N-диметилформамида скорость уменьшается, так как при этом становится определяющим увеличение скорости обрыва. [25]
Затем вводят 1 - 2 мл испытуемого раствора и снова снимают полярограмму. Добавляют 1 мл стандартного раствора антрахинона ( 0 924 мг чистого антрахинона на 1 мл N. N-диметилформамида) и полярографируют еще раз. Сравнивая полярограмму образца с полярограммой образ-ца стандартный раствор, определяют содержание антрахинона в растворе и образце. [26]
В неводных растворах пары серебро - серебро ( I) и ртуть - ртуть ( I) часто дают неудовлетворительные результаты. Пара Hg2Cl2 - Hg не может быть использована в ацетонитриле, в N. N-диметилформамиде или диметилсульфоксиде, так как в этих растворителях Hg2Cl2 диспропорционирует. Эта пара пригодна для работы в низших спиртах, в муравьиной и уксусной кислотах. С парой AgCl - Ag нельзя работать в ацетонитриле, диметилсульфоксиде или N-метилацетамиде, так как серебро образует галоидные комплексы, которые заметно растворимы в этих растворителях. Это препятствие можно обойти, если обеспечить постоянную концентрацию комплекса серебра, однако при этом утрачивается преимущество, которое дает твердый электрод. Пара серебро - серебро ( I) с растворимой солью, например AgClCU или AgNOs, находящейся в относительно большой постоянной концентрации, часто используется при работе с ацетонитрилом, диметил-сульфоксидом, 1 2-диметоксиэтаном, гексаметилфосфорамидом, пиридином, тетрагидрофураном, метанолом, этанолом, глицерином, диметилсульфоном и нитрометаном. N-диметилформамиде эта пара не дает хороших результатов, так как серебро ( I) восстанавливается растворителем. [27]
В состав смешанного растворителя входит растворитель для полиэтилена и вещество, способствующее набуханию мембраны. Например, было найдено, что удовлетворительные результаты получаются при использовании смеси, состоящей из 80 - 90 % n - ксилола и 10 - 20 % N-диметилформамида. Сообщалось, что продолжительность жизни мембраны из целлюлозы в измерениях, проводимых при 120 в ДМФ, увеличивается от нескольких дней до 6 мес. [28]
В этом случае кристаллографические и спектроскопические данные находятся в хорошем согласии с представлением об эквивалентности или неэквивалентности остатков карбоновых кислот. Однако отнесение валентных или деформационных колебаний ОН иногда остается неизвестным или неопределенным. N-диметилформамида [28] позволяет предположить, что в гомосопряженных солях образуется очень прочная и квазисимметричная водородная связь 5С О - Н - О С. Спектры обычно имеют сложный вид; полосы поглощения, как правило, очень широкие и могут включать резонансные зоны прозрачности. [29]
Черные с металлическим блеском кристаллы, устойчивые на воздухе. При нагревании в запаянном капилляре до 280 С не происходит никакого видимого изменения. Вещество хорошо растворяется в ацетоиитриле, ацетоне, N. N-Диметилформамиде и метаноле, очень плохо - в тетрагидрофура-не, не растворяется в метилендихлориде, эфире и алифатических углеводородах. Кристаллы, выпадающие из ацетона, моноклинные, пространственная группа симметрии С2 / с, d ( Rh-Rh) 2 678 - 2 714 A, d ( Rh-С ет л д) 1 930 - 1 986 А, карбонильные лиганды являются несимметричными мостико-выми, ответственными за флуктуирующую геометрию комплексного катиона в растворе. [30]