Cтраница 2
Принцип энергетического соответствия является одним из факторов решения проблемы механизма избирательного действия катализаторов. Возникает проблема, почему одно и то же вещество с изменением условий реакции и природы катализатора реагирует в различных направлениях. Наиболее вероятно, что с изменением условий реакции и природы катализатора реагирующее вещество выступает в различных реакционных формах. Применительно к катализу это означает, что в зависимости от свойств катализатора, различной ориентации молекул на поверхности генерируются различные реакционные формы активируемых молекул. При этом на первый план выступают факторы структурного соответствия, обусловливающие возможность различной ориентации молекулы с изменением природы реагирующих связей. Это, в свою очередь, приводит к необходимости включения в мультиплетный комплекс и различных атомов поверхности катализатора, отличающихся межатомными расстояниями и, следовательно, энергетическими характеристиками. [16]
Рассмотрение стереонаправленного действия моделей фермен тов-неорганических и органических катализаторов-следует на чать с избирательного действия катализаторов на оптически-актив ные соединения, а затем на оптические антиподы в рацемате. [17]
Эти работы указывают на легкую изомеризацию ацетиленовых и алленовых связей в зависимости от условий реакции и избирательного действия катализаторов. [18]
При рассмотрении каталитических превращений органических соединений, когда число термодинамически допустимых продуктов реакции оказывается почти необозримым, избирательное действие катализатора выступает на первый план и становится не менее важной его характеристикой, чем активность. [19]
Таким образом, каталитическое гидрирование окиси углерода на никель-хромовом и цинк-хромовом катализаторах протекает по разным механизмам, с образованием разных продуктов; иными словами, в данном процессе проявляется избирательное действие катализаторов. [20]
Очевидно, что при гидрировании над Ni молекулы непредельных кислот адсорбируются СС-связью, над ZnCrO4 - группой СООН. Превосходным примером избирательного действия катализаторов является гидрирование фурфурола. [21]
Теоретическое обоснование избирательности действия катализаторов далеко еще не ясно. Несомненно, что химическая природа катализатора является определяющим фактором избирательного действия катализаторов. Только для некоторых реакций применимы представления об избирательной адсорбции реагентов поверхностью катализатора. Эти представления мало пригодны для синтезов СО и Н2 и возможных превращений спиртов. [22]
Каталитическое окисление сероводорода представляет интерес, прежде всего, как эффективный способ очистки от него выбросных промышленных газов. Кроме того, исследование этого процесса имеет значение для разработки теории избирательного действия катализаторов, поскольку при окислении сероводорода возможно образование трех серусодержащих продуктов: серы, сернистого газа, серного ангидрида. [23]
В реакторах с кипящим слоем катализатора наблюдается так называемый входной эффект [6, 8 - 10], заключающийся в том, что поток газов, проходя сквозь газораспределительную решетку, значительно изменяет свою температуру. Этот эффект особенно необходимо учитывать при проведении каталитических процессов, для которых состав конечных продуктов определяется температурой катализа и избирательным действием катализатора. В этом случае изменение температуры газа в зоне газораспределительной решетки может привести к побочным реакциям. [24]
Таким образом, исключив промежуточные стадии взаимодействия в катализе, в термодинамике утрачена возможность установления зависимости между избирательностью действия катализаторов и термодинамическими параметрами процесса. Если учесть изменение термодинамических характеристик реагирующих веществ и катализатора при переходе от начальных состояний молекул к их хемосорбированным формам, то нужно ожидать установления простых закономерностей, связывающих термодинамическую возможность такого перехода с избирательным действием катализаторов. [25]
Избирательное влияние катализаторов наиболее часто встречается при гидрировании, и направление реакции может резко изменяться в зависимости от катализатора и условий процесса. Хотя этот сложный вопрос окончательно еще не изучен, но все же достигнуты значительные успехи, основанные на большом фактическом материале, Реакции этого типа можно разбить на две группы: избирательное гидрирование и конкурирующее гидрирование. Первое обусловлено главным образом избирательным действием катализатора; второе представляет собой распределение водорода между молекулами различных веществ в зависимости от катализатора и условий процесса. [26]
При избирательном катализе катализатор в химическом процессе ускоряет только одну из возможных химических реакций, замедляя ( подавляя) все остальные. Применение избирательного катализа на производстве дает возможность из одного и того же исходного вещества получать различные готовые продукты. Например, из этилового спирта путем избирательного действия катализатора в процессе химического превращения может быть получен один из следующих продуктов: ацетальДе - гид, этилен, дивинил. [27]
При избирательном катализе катализатор в химическом процессе ускоряет только одну из возможных химических реакций, замедляя ( подавляя) все остальные. Применение избирательного катализа на производстве дает возможность из одного и того же исходного вещества получать различные готовые продукты. Например, из этилового спирта путем избирательного действия катализатора в процессе химического превращения может быть получен один из следующих продуктов: ацетальде-гид этилен, дивинил. [28]
Как правило, быстрее гидрируются кислоты с меньшим количеством углеродных атомов в молекуле. Чем больше в молекуле жира двойных связей, тем быстрее, естественно, идет поглощение водорода. Исследователями отмечается определенная ступенчатость в порядке насыщения двойных связей и в отдельных случаях избирательное действие катализатора. [29]
Опыт доказывает, что полное окисление аммиака в конечные продукты достигается при температуре 900 С. Зная, что окисление NHs может протекать в нескольких направлениях, необходимо для проведения реакции в одном из них использовать избирательность действия катализатора. Путем подбора катализаторов и создания необходимых условий возможно изменить состав продуктов реакции, образующихся при окислении МНз-Следовательно, состав конечных продуктов окисления главным образом определяется избирательным действием катализаторов. [30]