Cтраница 3
![]() |
Соотношение углерода и водорода в углистой пленке при дегидрировании изопентан-изо-амиленовых смесей под вакуумом. [31] |
Принципиально новый подход к исследованию реакции дегидрирования изопентана найден в работах Смирнова, Грязнова и Мищенко [27], В качестве катализатора эти авторы предлагают применять сплавы палладия. Помимо дегидрирующего действия палладий, как известно, обладает избирательной проница - j емостью для водорода. [32]
Сшивающие вещества, такие, как кислород, хлоранил ( 2 3 5 6-тетрахлор-л - бензохинон), нитросоединения, парато-луилсульфокислота и другие, в соответствии с изложенными представлениями о механизме процесса, ослабляют графитиза-цию и за счет образования межплоскостных связей получается продукт, аналогичный стеклоуглероду. Это объясняется дегидрирующим действием серы на неароматические части молеку компонентов сырья. [33]
Мы полагаем, что селективными катализаторами являются такие окислы, у которых взаимодействие катионов поверхностного слоя с атомом кислорода молекулы метанола связано с преодолением значительного энергетического барьера. Вследствие этого они проявляют дегидрирующее действие за счет образования поверхностных гидроксилов. [34]
![]() |
Прибор для получения ацетона контактным методом. [35] |
В качестве катализатора применяют смесь окиси железа и ацетата кальция, осажденную на стальных стружках. Окиси железа, вероятно, обладает дегидрирующим действием, а ацетат кальция способствует процессу образования кетона. [36]
В качестве катализатора применяют смесь окиси железа и ацетата кальция, осажденную на железных стружках. Окись железа, вероятно, обладает дегидрирующим действием, а ацетат кальция способствует процессу образования кетона. [37]
Эти опыты имеют интерес как теоретический, так и практический. Они показывают, что окись цинка имеет особенное дегидрирующее действие на этиловый спирт, а далее мы увидим, что окись цинка является одновременно и прекрасным катализатором для приготовления метилового спирта при гидрировании под давлением окиси углерода. [38]
Опыты сотрудника нашей лаборатории Райфа посвящены окисным смешанным солевым контактам для окисления метанола в формальдегид. Существовавшие до сего времени способы получения формальдегида, как известно, основаны на дегидрирующем действии металлического серебра. Применяют или серебряную сетку, дающую лишь 65 % выхода формальдегида, или электролитически осажденное серебро, дающее лучший выход, но очень неустойчивое. [39]
В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [40]
Если нет специальной необходимости, при сульфировании фенола или полифенолов лучше избегать повышенных температур. Фенолсульфокислоты и продукты их поликонденсации с формальдегидом в процессе синтеза катионообменных смол могут подвергаться окисляющему и дегидрирующему действию серной кислоты. За счет окисления ароматических ядер возможно образование продуктов хиноидной структуры. [41]
Более высокая температура реакции гидрогенолиза полиолов необходима, вероятно, для стадии их дегидрирования в моносаха - риды. Еще Шмидт в свое время высказал предположение, что при температурах порядка 200 С катализаторы гидрирования могут оказывать и дегидрирующее действие; в этом случае при гидроге-нолизе происходит, очевидно, расщепление не пол иолов, а образующихся из них моносахаридов. Равновесие реакции гидрирования моносахаридов и дегидрирования образующихся полиолов изучено недостаточно, а имеющиеся в литературе отдельные сведения не систематизированы. [42]
Бах и Николаев показали, что при полном отсутствии воды хинон не действует окислительно на спирт, не оказывает никакого окислительного и дегидрирующего действия на пирогаллол в органических растворителях, хорошо высушенных, а окислительное действие его проявляется пропорционально количеству прибавленной воды. Эти факты легко объясняются теорией Траубе-Ваха, но совершенно не укладываются в теорию Виланда. [43]
Протонные кислоты не катализируют эту реакцию, но она становится возможной при использовании некоторых носителей или оксидных катализаторов. Из последних наиболее селективны к дегидратации ( по сравнению с дегидрированием) ThO2 и А12О3, в то время как многие оксиды обладают смешанным, а другие - преимущественно дегидрирующим действием. [44]
Протонные кислоты не катализируют эту реакцию, но она становится возможной при использовании некоторых носителей или оксидных катализаторов. Из последних наиболее селективны к де-гидрат; ции ( по сравнению с дегидрированием) ThO2 и А12О3, в то время как многие оксиды обладают смешанным, а другие - преимущественно дегидрирующим действием. [45]