Дегидрирующее действие

Cтраница 4

Как было показано в предыдущих разделах, есть основание полагать, что значительную роль в этих процессах играют хинонные, а также карбонильные группы, включенные в систему полисопряжения, связанную донорно-акцепторным взаимодействием, играющим важную роль в структуре углей. Рассмотрим данные о влиянии подобных структур на модельных реакциях. Известно, что дегидрирующее действие хинонов увеличивается, если хинонные группы включены в обширную систему полисопряжения, особенно если делокализация электронов по системе сопряжения усиливается образованием комплексов с переносом заряда. Так, дегидрирование спирта на полинафто-хиноне идет очень быстро при 200 - 230 С с образованием ацетальде-гида, при этом хинонные группы превращаются в гидроксильные, которые в присутствии кислорода окисляются в хинонные с образованием перекиси водорода. [46]

Скелетные катализаторы могут употребляться как катализаторы дегидрогенизации. Согласно их данным, дегидрирующее действие никеля на спирты проявляется при сравнительно низких температурах. Изопропиловый спирт дегидрируется уже при температуре его кипения, но реакция протекает слишком медленно для использования в препаративных целях. Выходы повышаются для спиртов с более высокой температурой кипения. Неполное превращение спиртов не может быть объяснено падением активности катализатора в процессе реакции, так как при повторных экспериментах катализатор показывает неизмененную активность. Поль высказал предположение, что дегидрирующее действие тормозится продуктами реакции - альдегидами и кетонами, которые вследствие их ненасыщенности сильнее адсорбируются на никеле Ренея, чем спирты. Это предположение обосновывается тем наблюдением, что добавление производных этилена понижает скорость дегидрогенизации спиртов, а ацетиленовые соединения полностью прекращают реакцию. Такое объяснение находится в согласии со взглядами Шваба и Цорна [5], которые считают, что активные центры никеля Ренея расположены не на поверхности, а внутри кристаллов. Во время дегидрогенизации катализатор заполняется адсорбированными продуктами реакции, которые мешают ее дальнейшему течению. С другой стороны, предположение о том, что активные точки расположены внутри катализатора, объясняет его активность в реакциях восстановления. Водород, который обладает способностью быстро диффундировать внутрь металла, всегда находится в большой концентрации в соседстве с активными центрами. [47]

Нефлуоресцирующие в тех же условиях красители: патентованный голубой, фталоцианин меди, гематин - не оказывают подобного действия па гидроперекись. Однако в данном случае фотореакция идет так же хорошо и при удалении растворенного кислорода в присутствии лишь гидроперекиси. Начальный распад гидроперекиси здесь обусловлен, очевидно, дегидрирующим действием на нее фотосенсибилизатора в активной бирадикальной форме. Появление радикалов R-О - О, обладающих сильными окислительными свойствами, объясняет наблюдаемое в опытах глубокое окисление как индикаторов ( бензидин и др.), так и самого фотосенсибилизатора, постепенно исчезающего в ходе реакции. [48]

До того как был введен способ дегидрирования бутенов, важную роль сыграл способ С. В. Лебедева ( 1927 г.), основанный на обработке этанола при 390 катализатором, состоящим из окиси магния и каолина с небольшим содержанием окисей железа, титана и цинка, играющих роль инициаторов. Получаются 50 - 60 % - ные выходы бутадиена, содержащего примерно 10 % бутенов. Катализатор обладает ( как и в способе Остромысленского) дегидратирующим и дегидрирующим действием. [49]

Циклизация парафиновых углеводородов на окиси хрома ( но Б. Л. Молдавскому, Г. Д. Камушер и М. В. Кобыльской. [50]

Иначе обстоит дело в случае окисных катализа торов. В цитированной выше работе Б. Л. Молдавского и Г. Д. Каму - шер 2 25 было показано, что в присутствии окиси хрома при 450 - 470 из алифатических углеводородов, так же как и в присутствии платины, образуются ароматические углеводороды, содержащие то же число атомов углерода, что и исходные парафины, причем строение этих ароматических углеводородов всецело зависит от строения исходного алифатического углеводорода. Наряду с ароматическими углеводородами неизменно образуется некоторое количество жидких олефинов, что объясняется дегидрирующим действием окиси хрома на исходные алифатические углеводороды. В выделяющемся газе содержится главным образом водород, а также некоторое количество предельных углеводородов. Применяемый катализатор быстро теряет свою активность, что отличает его от платинового катализатора. [51]

Страницы: 1 2 3 4