Cтраница 3
Окраска исчезает при добавлении воды, после чего можно выделить продукт, в котором хлор замещен на алкокси-группу. Так взаимодействуют с алкоголятами, например, соединения XVI-XVIII. При добавлении основания к соединениям XIX-XXI окраски не появляется, хотя соединения XX и XXI гладко реагируют с метилат-ионом, давая соответствующие 2-метоксипиридины. [31]
Поскольку магнийорганические соединения сравнительно неактивны в реакции а-металлнрования, при их взаимодействии с алкоксипроизводными происходит в основном замещение алкокси-группы. [32]
Хорошо известно, что присутствие группы диазония может неожиданно облегчить нуклеофильное замещение некоторых орто - и пара-заместителей - галогенов, нитро - или алкокси-групп. Этот эффект помехи, как его удачно назвали Баннетт и Цалер 10, иногда трудно распознать. [33]
Реакция изомеризации по Пуммереру, в которой в качестве промежуточных соединений предполагают образование солей сульфоксония, должна, очевидно, протекать через обмен алкокси-группы. Действительно, замещенные фенилсульфоксиды при действии уксусного ангидрида легко обменивают кислород и подвергаются рацемизации. В этой реакции влияние замещающих групп на скорость реакции невелико. Однако скорость рацемизации в два раза больше скорости кислородного обмена, поэтому стадией, определяющей скорость реакции, должна являться нуклеофиль. [34]
Применяемые методы синтеза эфиров ортотитановой кислоты основаны на замещении атомов хлора в TiCl4 алкокси ( арилокси) - группами и на замещении в тетраалкоксидах титана одних алкокси-групп другими или же арилоксигруппами. [35]
Применяемые методы синтеза эфиров ортотитановой кислоты основаны на замещении атомов хлора в Т1С14 алкокси ( арилокси) - группами и на замещении в тетраалкоксидах титана одних алкокси-групп другими или же арилоксигруппами. [36]
Подтверждением свободнорадикального механизма является то, что в ИК-спектре поливинилхлорида, синтезированного полимеризацией винилхлорида в присутствии системы триэтилалюминий - кислород, имеется полоса 1045 см 1, характерная для алкокси-группы. [37]
Особую ценность представляют двухкомпонентные диазо-типные материалы, содержащие наряду с производными мор-фолина или его аналогов моноалкильные зфиры диоксибензэ-лов, например монометиловый или этиловый эфиры резорцина, бутиловый или р-оксиэт иловый эфиры пирокатехина. Введение алкокси-групп в бензольное кольцо, конденсированное с морфолиновым или шшеридиновым - кольцом, как и в описанных выше случаях, приводит к значительному повышению активности диазосоеди-нений. [38]
Как видно из данных приложения 17, и в этом случае образуется значительное количество высших продуктов теломеризации. Следовательно, алкокси-группа в ( 3-положении к ацетальной группе практически не оказывает влияния на активности ацеталя в реакции теломеризации с виниловыми эфирами. [39]
На основании всех этих данных было сделано заключение, что положение алкоксильной группы в ароматическом ядре стирола влияет определенным образом на его реакционную способность в диеновом синтезе. По-видимому, положение алкокси-группы в пара-положении и в меньшей степени в орто-положении к боковой ( винильной) цепи повышает склонность диеновой компоненты к аддуктообразованию, в то время как ж-алкоксильные группы подобного влияния не оказывают, стабилизируют систему в целом. [40]
На основании всех этих данных было сделано заключение, что положение алкоксильной группы в ароматическом ядре стирола влияет определенным образом на его реакционную способность в диеновом синтезе. По-видимому, положение алкокси-группы в пара-положении и в меньшей степени в орто-положении к боковой ( винильной) цепи повышает склонность диеновой компоненты к аддуктообразованию, в то время как л-алкоксильные группы подобного влияния не оказывают, стабилизируют систему в целом. [41]
Фенолы и ароматические эфиры алкилируются очень легко. Активирующее влияние ОН-группы или алкокси-группы в реакции Фриде-ля - Крафтса настолько велико, что парализует дезактивирующее действие нитрогруппы. Например, о-нитроанизол алкилируется, в то время как нитробензол совершенно не алкилируется. [42]
По-видимому, в большинстве случаев комплексы, образующиеся при омеднении на волокне, не отличаются от соответствующих медьсодержащих красителей. Исключение представляют красители с алкокси-группами в орто-положении к азогруппе ( например, производные о-ани-зидина или дианизидина), у которых при омеднении в жестких условиях ( в процессе производства медьсодержащего красителя) часто происходит дезалкилирование. При этом образуется комплекс, содержащий не алко-кси -, а незамещенную оксигруппу. При омеднении в мягких условиях ( на волокне) дезалкилирование обычно не происходит. Как правило, дезалкилирование увеличивает устойчивость комплексов. [43]
Аналогичное влияние оказывает трет-бутоксильная группа в пара-положении. В ведение же в пара-положение других алкокси-групп обычно не уменьшает стабильности радикала. [44]
![]() |
Модель переходного состояния для перегруппировки Фритча. [45] |