Cтраница 2
Алкоксигруппа OR не ведет себя как уходящая, поэтому перед гидролизом эти соединения необходимо перевести в соответствующие сопряженные кислоты. Однако ацетали, кетали и ортоэфиры легко расщепляются разбавленными кислотами. [16]
Омыление алкоксигруппы во время этих операций не происходит. [17]
Определение алкоксигруппы является обязательным при анализе эфиров ортокремневой кислоты и их производных. [18]
Дезалкилирование алкоксигруппы для частного случая этилового или метилового эфира n - аминофенола или его N-алкилпроизводного, по описанию патентной заявки, производится нагреванием с 70 - 75 % - ной серной кислотой до 160 с обратным холодильником; алкил отщепляется в виде спирта. Любопытно, что, судя по описанию, при этом не наблюдается сульфирования и что связь N-Alk ( например, N-СН. [19]
Потеря алкоксигруппы почти никогда не наблюдается. [20]
Замещение алкоксигрупп, связанных с атомом кремния, при Действии оснований - хорошо известная реакция [ i ]; превращения ( 3 - 17), ( 3 - 18) и ( 3 - 19) представляют собой протекающее с сохранением конфигурации замещение атома кислорода, связанного с асимметрическим атомом кремния. [21]
Окисление алкоксигруппы происходит относительно быстро. Разрыв же основной цепи, даже при длительном воздействии перекиси водорода, происходит лишь в небольшой степени. [22]
Дезалкилирование алкоксигрупп в процессе омеднения о-гидрокси-о - алкоксиазокрасителей в ряде случаев значительно облегчает синтез конечного продукта. Действительно, если бы при получении красителя ( 290) исходный моноазокраситель подучали не из о-алкоксиамина ( 5-амино - 4-метокси - 2-нитробензол-сульфокислоты), а из соответствующего о-аминофенола ( 5-ами-но - 4-гидрокси - 2-нитробензолсульфокислоты), то при диазотиро - - вании последнего образовался бы хинондиазид, что всегда весьма осложняет процесс азосочетания. [23]
Замещение алкоксигрупп двумя или тремя различными органическими радикалами может быть осуществлено или путем последовательного алкили-рования с выделением индивидуальных промежуточных алкилалкоксиси-ланов или путем обработки тетраэтоксисилана последовательно двумя различными магнийорганическими соединениями. В некоторых случаях удобно вести реакцию, действуя на тетраэтоксисилан магнием и смесью галоидных алкилов. [24]
Замещение алкоксигрупп в тетраалкоксисиланах или галоида в алкоксигалоидсиланах на органические радикалы действием магнийорганичес-ких или литийорганических соединений, которые рассмотрены в гл. [25]
Дезалкилирование алкоксигрупп в процессе омеднения о-окси-о - алкоксиазокрасителей в ряде случаев значительно облегчает синтез конечного продукта. Действительно, если бы при получении Прямого фиолетового светопрочного 2КМ исходный моноазокраситель получали не из о-алкоксиамина ( 5-нитр о-2 - аминоанизол-4 - сульфокислоты), а из соответствующего о-аминофенола ( 5-нитро - 2-аминофенол - 4-сульфокислоты), то при диазотировании последнего образовался бы хинондиазид, что всегда весьма осложняет процесс азосочетания. [26]
Отщепление алкоксигрупп было отмечено еще раньше при синтезе кето-нов по Фриделю-Крафтсу и в реакциях с фталевым ангидридом. [27]
Расщепление алкоксигруппы редко происходит при ацилировании, при котором происходит вступление ацильной группы в л-поло / кение к эфирнбй связи; оно проходит несколько легче при вступлении в мета-положение и значительно чаще при замещении в ojomo - положении. [28]
Следовательно, алкоксигруппа отщепляется, а карбонильная восстана-вливается. [29]
Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. [30]