Cтраница 1
Алкоксиды присоединяются к аринам с трудом. [1]
Алкоксиды К3РЬОК - жидкие или твердые в-ва, обычно имеющие полимерную структуру с О-мостиками; с увеличением объема К склонность к полимеризации уменьшается, напр. Чувствительны к влаге, легко замещают ОК / на X при действии НХ-кислот. Получают азеотропной дегидратацией смеси К3РЬОН и К ОН, р-цией К3РЬХ с алкоголятами или транс-алкоголизом: К3РЬОК К ОН - К3РЬОК К ОН. [2]
Алкоксиды имеют характер солей очень слабой кислоты. [3]
Оловоорганические алкоксиды и арилоксиды RaSnOR и R2Sn ( OR) 2 и Оловоорганические меркаптиды R3SnSR и R2Sn ( SR) 2 представляют собой либо перегоняющиеся жидкости, либо твердые вещества с четкими температурами плавления. Ди-этоксидифенилолово растворимо в этиловом спирте, но нерастворимо в эфире; метиловый спирт используется в качестве растворителя для перекристаллизации дифенил-бис - ( фенилтио) - олова. Краус и Нил [458] установили, что триметилфенокси-олово имеет нормальный молекулярный вес. [4]
Алкоксиды ROMe также образуют подобные ассоциаты ( с п 9), которые устойчивы и в полярных растворителях при повышенной температуре. Естественно, что ассоциированные формы менее реакционноспособны, чем мономерные. [5]
Образовавшиеся алкоксиды гидролизуют в кислой, нейтральной или щелочной среде и получают смесь жирных спиртов, Обычно гидролиз проводят в присутствии серной кислоты. [6]
Другие алкоксиды были получены алкоголизом изопропоксида. Большое преимущество аммиачного метода для лабораторных синтезов заключается в том, что при этом можно применять избыток аммиака. Таким образом, хлорид металла сначала реагирует со спиртом с выделением некоторого количества хлористого водорода в соответствии с уравнением ( 6), а затем раствор обрабатывают аммиаком до тех пор, пока реакция не закончится. Хлорид аммония довольно хорошо растворим в аммиачных спиртовых растворах, поэтому лучше пользоваться разбавителями, не содержащими гидроксильной группы. [7]
Алкоксиды актинидов [93, 94] обладают значительной устойчивостью и относительно высокой летучестью. Хорошо изучены алкоксиды урана. [8]
Мономерные алкоксиды Cr ( OR) 4, летучие вещества голубого цвета, можно получить взаимодействием Cr ( NEt2) 4 со спиртами [ 201 или в случае mpem - бутилового соединения действием перекиси ROOR на дибензолхром. Полагают, что молекулы имеют тетраэдрическое строение. Отнесение полосы поглощения не является вполне строгим, но, вероятно, она обусловлена переходом 3AZ - ST1 ( см. диаграмму для октаэдра ds на стр. [9]
Алкоксиды одновалентного таллия в растворе бензола существуют в виде тетрамеров; рентгеноструктурное изучение ( Т1ОСН3) 4 [8] показало, что атомы металла тетрамера расположены по тетраэдру ( в), но местоположение алкоголятных групп установлено не было. [10]
Поскольку алкоксид тория является более сильным основанием, чем аммиак, правая часть уравнения ( 20) преобладает, и концентрация ионов аммония в растворе оказывается очень небольшой. Достигается такое состояние, когда ионное произведение аммония и хлорида становится сравнимым с произведением растворимости хлорида аммония. [11]
Раствор алкоксида охлаждают до 20 С на бане со смесью воды и льда и в течение 6 - 8 мин добавляют 3 мл йодистого метила, следя за тем, чтобы температура смеси не поднималась выше 25 С. Через несколько минут метилирование заканчивается и образуется значительно менее вязкий прозрачный раствор. Реакционную массу диализуют - - 12 ч против водопроводной воды, недиализуемый продукт тщательно экстрагируют хлороформом и экстракт упаривают досуха в вакууме при 40 С. Остаток растворяют в эфире, отделяют небольшое количество нерастворимого остатка и вновь упаривают в вакууме. [12]
Растворение алкоксидов бора в гептане и хлороформе эндотермично, однако в углеводороде эндотермичность растворения резко возрастает с уменьшением концентрации, тогда как в хлороформе слабо понижается. [13]
Молекулы алкоксидов щелочных металлов имеют ионный характер. [14]
Активность алкоксидов поливалентных элементов М ( СЖ) возрастает в следующем порядке изменений М: Si ( практически неактивны) Ge - cBC CAl-Ti-Zr. Активность алифатических аминов выше, чем ароматических, однако зависимости каталитической активности от основности амина не наблюдается. Аммиак и силазаны не проявляют каталитического действия. [15]