Алкоксид-анион
Cтраница 1
Алкоксид-анионы полнее, чем гидроксильные ионы, связывают ион водорода, поскольку при этом образуется менее диссоциированная молекула спирта. Поэтому алкоксиды щелочных металлов являются еще более сильными основаниями, чем едкий натр или едкое кали. [1]
Алкоксид-анион R0 - предоставил бору два электрона, дополнив его электронную оболочку до октета и сообщив ему тем самым отрицательный заряд. [2]
Образовавшийся алкоксид-анион вырывает протон из растворителя ( обычно воды или этанола) или из другой молекулы карбонильного соединения. Все стадии процесса обратимы, и обычно существует равновесная смесь альдоля и исходного альдегида или кетона. [3]
Первоначальная атака гидрид-иона и выделение алкоксид-аниона приводят к образоваЕшю альдегида, который быстро реагирует с гидрид-ионом, давая второй алкоксид-аиион. [4]
В случае спиртов нет фактора, способствующего стабилизации алкоксид-аниона RO - по сравнению с молекулой самого спирта, поэтому спирты обладают значительно меньшей кислотностью, чем карбоновые кислоты. [5]
Этот метод удобен для получения смешанных эфиров, поскольку алкилгалогенид и алкоксид-анион могут содержать разные алкильные группы. [6]
Глицерин реагирует с натрием, давая мононатриевую соль, в которой в равновесном состоянии находятся два алкоксид-аниона. [7]
В результате описанной реакции, которая называется сложно-эфирной конденсацией, получаются сложные эфиры р-кето-кислот, вернее их еноляты, поскольку алкоксид-анион легко отщепляет протон от атома углерода, расположенного в молекуле между двумя карбонильными группами. [8]
Нуклеофильная атака гидроксильного аниона по карбонильной группе дает промежуточный анион, который может элиминировать либо гидроксильный анион, образуя исходные вещества, либо алкоксид-анион. Потеря алкоксид-аниона приводит к образованию карбоновой кислоты, которая реагирует с сильным основанием - алкоксид-анионом, давая карбокси-лат-анион и молекулу спирта. Хотя завершающая стадия в принципе обратима, фактически равновесие нацело смещено в сторону образования спирта и карбоксилат-аниона. Таким образом, щелочной гидролиз ( или омыление) сложных эфи-ров в отличие от кислого гидролиза количественно приводит к солям карбоновых кислот. При этом катион металла не играет абсолютно никакой роли и служит только для сохранения электронейтр альности. [9]
В результате резонанса отрицательный заряд аниона распределяется по всей молекуле, что намного выгоднее концентрации заряда на одном атоме, как это имело место в алкоксид-анионе. Отсюда следует важный вывод: фенолы - более сильные кислоты, чем спирт. Это объясняется тем, что энергия, необходимая для ионизации фенола, меньше энергии ионизации спирта благодаря хорошей стабилизации феноксид-аниона ( ср. [10]
 |
Структура карбенов в синглетном и триплетном состояниях 166. [11] |
При действии на хлороформ более сильного основания, чем этилат-анион ( в этом случае происходит нуклеофильное замещение атомов хлора), а именно - трет-бутияал-атюном ( об основности алкоксид-анионов см. разд. [12]
 |
Структура карбенов в синглетном и триплетном состояниях 166. [13] |
При действии на хлороформ более сильного основания, чем этилат-анион ( в этом случае происходит нуклеофильное замещение атомов хлора), а именно - / ире / и-бутилат-анионом ( об основности алкоксид-анионов см. разд. [14]
Нуклеофильная атака гидроксильного аниона по карбонильной группе дает промежуточный анион, который может элиминировать либо гидроксильный анион, образуя исходные вещества, либо алкоксид-анион. Потеря алкоксид-аниона приводит к образованию карбоновой кислоты, которая реагирует с сильным основанием - алкоксид-анионом, давая карбокси-лат-анион и молекулу спирта. Хотя завершающая стадия в принципе обратима, фактически равновесие нацело смещено в сторону образования спирта и карбоксилат-аниона. Таким образом, щелочной гидролиз ( или омыление) сложных эфи-ров в отличие от кислого гидролиза количественно приводит к солям карбоновых кислот. При этом катион металла не играет абсолютно никакой роли и служит только для сохранения электронейтр альности. [15]
Страницы: 1 2 3