Cтраница 3
При обработке сложного эфира натрием в небольшом количестве спирта он восстанавливается в первичный спирт. Эта реакция называется восстановлением по Буво-Блану. Считают, что вначале молекула сложного эфира получает от двух атомов натрия два электрона и превращается при этом в дианион. Последний протонируется спиртом по атому углерода и затем, отщепляя алкоксид-анион, переходит в альдегид. [31]
Побочной реакцией при замещении атома галогена в нитро-галогенбензолах является восстановление нитрогруппы, особенно заметное в случае введения остатков вторичных и третичных спиртов. Так, взаимодействие n - нитрохлорбензола ( 70а) с этоксидом калия в этаноле при 75 С в течение 20 ч на воздухе дает / г-нитрофенетол ( 71а; R. При продувании кислорода продукты восстановления не образуются / и выход изопропилового эфира ( 71а) значительно повышается. Считают, что к продуктам восстановления ведут превращения анион-радикала нитрогалогенбензола, возникающего при переносе электрона от алкоксид-аниона, а положительный эффект кислорода обусловливается обратным окислением анион-радикала в исходный субстрат. [32]