Каталитическое действие - кислота
Cтраница 3
Согласно данным Велли [81], это объясняется спецификой каталитического действия кислот в этих средах, в которых целлюлоза адсорбирует преимущественно водородный ион, вызывая тем самым увеличение устойчивости промежуточного комплекса. [31]
Для твердых кислот недостаточно выяснено различие и общность-механизмов каталитического действия бренстедовских и льюисов-ских кислот. Так, по данным одних авторов [57 ] реакция дегидратации спиртов происходит только за счет апротонной кислотности Другие авторы [58 ] опровергают это утверждение. В ряде работг например [59], указывается, что кислотные свойства гидратиро-ванной окиси алюминия и силикагеля не связаны с водородом их гидроксильных групп. [32]
Определенный интерес представляет подход к этому явлению с позиций уравнения Бренстеда, где каталитическое действие кислот ставится в зависимость от их силы. С этой целью были проведены исследования реакции оксиэтилирования аминов при катализе различными по активности карбоновыми кислотами. [33]
Процесс гидролиза протекает в несколько стадий и катализируется кислотами и кислыми солями, причем каталитическое действие кислот тем сильнее, чем выше степень их диссоциации. Скорость гидролиза возрастает с увеличением концентрации кислоты и температуры и зависит от природы гидроли-зуемого полисахарида. Полисахариды делятся на легко и труд-ногидролизуемые, располагаясь в ряд по скорости гидролиза: галактан ксилан маннан целлюлоза. [34]
Необходимо, однако, отметить, следующие два обстоятельства: участие воды в стехиометрическом уравнении реакции и установленное каталитическое действие кислоты. Используя другие растворители, можно также показать, что константа скорости зависит от концентрации воды. Коротко говоря, на самом деле это реакция третьего порядка и первый порядок она имеет лишь по каждому компоненту в отдельности: сахарозе, гидроний-иону и воде. То обстоятельство, что при обычных экспериментальных условиях она кажется реакцией первого порядка, объясняется двумя причинами. Во-первых, гидроний-ион, являющийся истинным катализатором, в реакции не расходуется и, следовательно, его концентрация остается постоянной. Во-вторых, концентрация воды значительно превосходит концентрацию сахарозы и потому ее убыль в ходе реакции относительно невелика. [35]
Оно было впервые установлено для реакций кислотного катализа в виде линейной зависимости между логарифмами констант скорости, характеризующих каталитическое действие разных однотипных кислот или оснований, и констант их ионизации. [36]
 |
Параметры реакций омыления сложных эфиров уксусной кислоты. [37] |
Далее Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30 % при прибавлении 10 % ( мольных) NaCl. Это явление называется первичным солевым эффектом. [38]
Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30 % при прибавлении 10 % ( мольных) NaCl. Это явление на зывается первичным солевым эффектом. [39]
Американские химики, специально не изучавшие механизм реакций присоединения дифторамина к карбонильным связям, во всех работах особое внимание уделяют образованию карбониевого катиона при каталитическом действии кислоты. [40]
Кроме того, неводные растворы находят широкое применение при исследовании кинетики реакций с целью изучения влияния природы растворителей на скорость реакций; изучении растворимости веществ в различных средах; исследовании вопросов термодинамики неводных растворов и исследовании электрохимии неводных растворов во всех ее теоретических и практических аспектах; изучении каталитического действия кислот и оснований разнообразных химических, химико-технологических, биохимических, биологических и других процессов. [41]
Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. [42]
Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто К. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталеи и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем повышение концентрации их вызывает примерно пропорциональное увеличение скорости. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях также с несомненностью установлено образование промежуточных соединений с участием катализатора. [43]
Интересны с этой точки зрения гидратации а-оксисей. Каталитическое действие кислоты здесь нельзя объяснять образованием монохлоргидрина и последующим его обмыливанием, так как монохлоргидрины вовсе не так легко разлагаются водой; они обычно получаются при действии сравнительно слабого раствора хлорноватистой кислоты на этиленовые углеводороды. [44]
Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях также с несомненностью установлено образование промежуточных соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСг2О -, WO -, MoO - катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода; последним процессом определяется кинетика всей реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4