Cтраница 1
Алкоксирадикалы или рекомбинируют в клетке, или выходят в объем. [1]
Алкоксирадикалы, образующиеся при рекомбинации пероксирадикалов, продолжают цепь окисления, передавая ее через гидроперекись. При этом однако не должно наблюдаться автоускорения разложения гидроперекиси, но скорость разложения должна быть выше по сравнению с разложением в инертной атмосфере за счет взаимодействия образующихся при окислении пероксирадикалов с гидроперекисью. [2]
Алкоксирадикалы, кроме того, образуются при мономолекулярном и бимолекулярном распаде гидроперекиси. Образовавшиеся алкоксирадикалы рекомбинируют, при этом возникает кетон или альдегид и эфирный мостик между окисляющимися молекулами. По-видимому, легче всего окисляются поперечные связи, которые находятся в а-положении к транс-виниленовой связи. [3]
Отщепляющиеся третичные алкоксирадикалы быстро образуют алкены. [4]
Рекомбинация вторичных алкоксирадикалов еще менее вероятна. Поэтому можно считать, что в рассматриваемом случае при низкой начальной концентрации гидроперекиси реакция ( 4) не протекает. [5]
При этом алкоксирадикалы в газовой фазе могут образоваться в электронно-возбужденном или колебательно-возбужденном состоянии. В растворе они быстро передают свою избыточную энергию окружающим частицам. [6]
Таким образом алкоксирадикалы получаются в качестве промежуточных продуктов независимо от того, образуются ли гидроперекиси; и свойства этих промежуточных продуктов определяют в основном характер конечных продуктов. [7]
Дальнейшее увеличение алкоксирадикала снижает активность препаратов. [8]
С повышением веса алкоксирадикала устойчивость а-галоидэфиров увеличивается. Например, хлорметилоктиловый эфир может храниться длительное время без разложения. [9]
Количественно изучен распад алкоксирадикалов. [10]
Относительная скорость реакции внутримолекулярного распада алкоксирадикала на кетон и метильный радикал и взаимодействия алкоксирадикала и растворителя, в результате которого получается спирт и радикал R, зависит от легкости отрыва водорода от применяемого растворителя RH. Легкость отрыва водорода от растворителей, измеряемая по относительному выходу кетонов и спиртов, уменьшается в следующем порядке: я-метоксипропилбензол, додекан, кумол, трег-бутилбен-зол, диизопропилкарбинол. [11]
Относительная скорость реакции внутримолекулярного распада алкоксирадикала на кетон и метильный радикал и взаимодействия алкоксирадикала и растворителя, в результате которого получается спирт и радикал R, зависит от легкости отрыва водорода от применяемого растворителя RH. Легкость отрыва водорода от растворителей, измеряемая по относительному выходу кетонов и спиртов, уменьшается в следующем порядке: я-метоксипропилбензол, додекан, кумол, грег-бутилбен-зол, диизопропилкарбинол. [12]
В этом случае также строение алкоксирадикала существенно влияет на активность препаратов. [13]
Таким образом, только нормальное строение алкоксирадикала обладает не только коронарорасширяющими свойствами, но и дает максимальный эффект по холинолитиче-скому и ганглиоблокирующему действию. [14]
Как видно из приведенной реакции, рекомбинация алкоксирадикалов сопровождается образованием альдегидов или кетонов. Альдегиды окисляются до перкислот. [15]