Алкоксирадикал

Cтраница 3

Для получения полимерных материалов представляют интерес акрилаты и мета-крилаты, содержащие в алкоксирадикале атомы галоида. Синтез этих мономеров мало исследован. Имеется патентное сообщение [2] о синтезе 1-хлор-метил - 2-хлор-этил - акрилата взаимодействием хлорангидрида акриловой кислоты с эпи-хлоргидрином при температуре 150 С в присутствии концентрированной соляной кислоты в качестве катализатора. Описано [3] получение 2 2-ди ( хлорметил) - 3-хлор-пропил - акрилата и метакрилата этерификацией акриловой и метакриловой кислот трихлор-гидрином пентаэритрита при нагревании ( 1 00 С в течение 6 часов) в присутствии пиридина в качестве катализатора реакции и следов серы и полухлористой меди в качестве ингибитора полимеризации. Бромэтилакрилат получен [4] этерификацией акриловой кислоты этиленбромгидрином в присутствии серной кислоты. В работе японских исследователей [5] описан синтез 2-иодэтилметакрилата взаимодействием хлорангидрида метакриловой кислоты с этилениодгидрином в растворе хлороформа в присутствии пиридина в качестве акцептора хлористого водорода. [31]

Относительная скорость реакции внутримолекулярного распада алкоксирадикала на кетон и метильный радикал и взаимодействия алкоксирадикала и растворителя, в результате которого получается спирт и радикал R, зависит от легкости отрыва водорода от применяемого растворителя RH. Легкость отрыва водорода от растворителей, измеряемая по относительному выходу кетонов и спиртов, уменьшается в следующем порядке: я-метоксипропилбензол, додекан, кумол, трег-бутилбен-зол, диизопропилкарбинол. [32]

Относительная скорость реакции внутримолекулярного распада алкоксирадикала на кетон и метильный радикал и взаимодействия алкоксирадикала и растворителя, в результате которого получается спирт и радикал R, зависит от легкости отрыва водорода от применяемого растворителя RH. Легкость отрыва водорода от растворителей, измеряемая по относительному выходу кетонов и спиртов, уменьшается в следующем порядке: я-метоксипропилбензол, додекан, кумол, грег-бутилбен-зол, диизопропилкарбинол. [33]

В случае третичной гидроперекиси, однако, реакция может протекать в различных направлениях, так как образовавшиеся алкоксирадикалы могут или отрывать водород ( если это возможно), или давать кетон в результате расщепления углерод-углеродной связи. [34]

Низкоэнергетические конформеры соединений 84 - 86. [35]

Спирт 83 в системе HgO - J2 быстро дает гипоиодит А, который при облучении гладко образует ключевой алкоксирадикал В. Гемолитический разрыв центральной С-СО-связи в нем приводит к радикалу С. [36]

Низкоэнергетические конформеры соединений 84 - 86. [37]

Спирт 83 в системе HgO - J2 быстро дает гипоиодит А, который при облучении гладко образует ключевой алкоксирадикал В. Гомолитическии разрыв центральной С-СО-связи в нем приводит к радикалу С. [38]

Каталитической переэтерификацией метилакрилата и метилмета крилата галоидсодержащими спиртами получены акрилаты и метакрилаты, содержащие атомы галоида в алкоксирадикале. [39]

Каталитической переэтерификацией метилакрилата и метилмета-крилата галоидсодержащими спиртами получены акрилаты и мета - - крилаты, содержащие атомы галоида в алкоксирадикале. [40]

Присоединение хлорсодержащих радикалов в результате реакции с двойными связями является маловероятным, учитывая меньшую активность этих радикалов в сравнении с алкоксирадикалами ( из перекисей), для которых, как отмечалось выше ( см. стр. [41]

Каталитической переэтерификациеп метилакрилата и метилметакрилата галоид - - содержащими алканолами получен ряд эфиров акриловой и метакриловой кислот, содержащих атомы галоида в алкоксирадикале, с выходами 70 - 90 % от теоретического. [42]

На противоположном конце шкалы активности находятся свободные радикалы, у которых сопряжение полностью отсутствует или является минимальным - это фенил, метил и его гомологи, простейшие алкоксирадикалы. Взаимодействие между ними становится возможным либо при их высокой концентрации, либо при температуре, лежащей гораздо ниже нуля. Тем не менее и в этом случае наблюдаются определенные градации активности радикалов. Они проявляются, если иметь ввиду углеводородные свободные радикалы, в уменьшении их способности к отрыву водорода с увеличением длины углеводородной цепи и с переходом от радикалов нормального строения к вторичным и третичным радикалам. [43]

Конечно, быстрое образование воды в больших количествах может происходить за счет реакций крекинга перекисей, которые дают радикалы ОН; альдегиды могут образовываться при крекинге алкоксирадикалов. Молекулы: СН4 и СО образуются при сенсибилизированном радикалами разложении СН3СНО, тогда как сенсибилизированное разложение СН20 дает небольшие количества Н2 вместе с большими количествами СО. [44]

Конечно, быстрое образование воды в больших количествах может происходить за счет реакций крекинга перекисей, которые дают радикалы ОН; альдегиды могут образовываться при крекинге алкоксирадикалов. Молекулы СН4 и СО образуются при сенсибилизированном радикалами разложении СН3СНО, тогда как сенсибилизированное разложение СН20 дает небольшие количества Н2 вместе с большими количествами СО. [45]

Страницы: 1 2 3 4