Cтраница 3
Постулируется, что в неполярных растворителях реакции алкоксисиланов R3Si OR, сопровождающиеся сохранением конфигурации, протекают по четырехцентровому механизму, сводящему к минимуму разделение зарядов вследствие малой способности таких растворителей к сольватации ионов. [31]
Легкость диспропорционирования соединений этого типа уменьшается у высших алкоксисиланов; например, реакцию с тетрабутоксисиланом потребовалось катализировать при помощи хлористого пиридина. [32]
Основными продуктами, которые удается выделить из смесей алкоксисиланов с серной кислотой, являются полисилоксаны и ал-килсульфаты. [33]
Несмотря на возможность проведения реакций Гриньяра с участием алкоксисиланов в безэфирной среде, в том числе в производственных условиях [2461], подавляющее большинство синтезов этого типа выполнено с применением диэтилового эфира или других подобных растворителей. [34]
Тетраалкоксисиланы гидролизуются легче соответствующих алкил - ( арил) алкоксисиланов. Увеличение числа замещающих групп R в алкил - ( арил) алкоксисиланах приводит к замедлению реакции гидролиза; так, алкил - и арилтриэтоксисиланы гидролизуются легче, чем диалкил - и диарилдиэтоксисиланы, а последние гидролизуются легче, чем триалкил-и триарил-этоксисиланы. [35]
Существуют три основных метода получения алкил ( арил) алкоксисиланов. [36]
Крешков и Дарашкевич [76] установили, что при взаимодействии алкоксисиланов с солями неорганических кислот, окислами или гидроокисями металлов образуются соединения, подобные силикатам, но содержащие алкоксильные группы у атома кремния. [37]
Позднее действительно было установлено, что в равновесных смесях алкоксисиланов с галогенсиланами распределение связей Si - OR и Si - X существенно отличается от статистического. [38]
Дальнейшие исследования подтвердили препаративное значение магнийорганического синтеза на основе алкоксисиланов для получения разнообразных соединений кремния, хотя возможности этого метода оказались относительно узкими. [39]
Нагревание алкоксисилана, содержащего различные алкокси-группы, или смеси алкоксисиланов с разными алкоксигруппами приводит к перераспределению алкоксигрупп. [40]
Например, замена одной или нескольких алкоксигрупп в молекулах алкоксисиланов на силоксигруппы [2668, 2675] или удлинение силоксановой цепи в полиалкоксисилоксанах [2597, 2601, 2668, 2675] приводит к падению скорости гидролиза. [41]
Реакции силанолиза ацилоксисиланов протекают заметно более активно, чем алкоксисиланов. Так, при обработке аэросила триметилацетоксисиланом на его поверхности образуется уже при комнатной температуре плотно упакованный монослой триметил-силильных групп. При удалении выделяющейся уксусной кислоты в вакууме [2753, 3120] или с помощью акцептора ( органическое основание) [2834] легко протекают реакции силан - или силоксандиолов с ди - [2753, 2834, 3121] или три - [3120] ацетоксисиланами. [42]
![]() |
Термограмма разбавленного раствора нелетучего кремнийорганического вещества. [43] |
Было установлено, что термограммы одних и тех же алкоксисиланов различной степени чистоты заметно отличаются друг от друга. [44]
По этой же схеме можно получать и Олигоорганосилоксаны на основе алкоксисиланов, при этом следует иметь в виду особенности гидролиза этих соединений в сравнении с хлорсиланами. [45]