Cтраница 1
Бромистый дейтерий имеет преимущества. [1]
Бромистый дейтерий может фотохимически под действием ультрафиолетового света присоединяться к тройной связи. [2]
Получение сухого бромистого дейтерия из элементов Вг2 и D2, Отч. [3]
![]() |
Каталиаируемый амидом калия обмен водорода в насыщенных углеводородах. [4] |
Водородный обмен с жидким бромистым дейтерием очень сильно катализируется бромистым алюминием. При концентрации - 10 - 3 мол А1Вг3 на 1000 г DBr водород бензола обменивается неизмеримо быстро при комнатной и очень быстро при низкой температуре: за время охлаждения раствора и испарения растворителя ( 5 - 7 мин. [5]
Указанными недостатками не обладает жидкий бромистый дейтерий: в нем хорошо растворяются даже насыщенные углеводороды и, как правило, они при этом не реагируют химически с растворителем. Правда, ввиду высокой упругости пара названного растворителя при комнатной температуре требуется сравнительно сложная экспериментальная техника. Работы по дейтерообмену с жидким DBr были предприняты в лаборатории изотопных реакций ( ЛИР) в 1950 г. [190] и продолжались интенсивно в последующие годы. Тем самым было положено начало систематическому изучению реакций дейтерообмена с жидкими галоидоводородами [ 95, 190 - 21 ( 5 ] ( DF, DC1, DBr, DJ), давшему не мало для познания реакционной способности углеводородов и их производных и для освещения некоторых вопросов механизма водородного обмена и равновесного распределения изотопов водорода в связях водорода с разными элементами. Впоследствии иностранными авторами ( Ола [55-57,217], Маккор [71]) были сделаны отдельные наблюдения о водородном обмене с жидким фтористым водородом. [6]
Выяс нение возможности очистки бромистого дейтерия от примесей, Отч. [7]
Поэтому при растворении в жидком бромистом дейтерии наиболее прочную соль образует диметиланилин. Орто - и пара-атомы углерода перестают быть отрицательными и поэтому к нимТуже не может присоединиться дейтрон, что является необходимым условием протекания обменной реакции с кислотой. Однако, если повысить кислотность раствора, добавив к ( C6H5) 3N стехио-мотрическое количество А1Вг3, скорость обмена Н резко падает и в течение 5 мин. [8]
![]() |
Теплоты смешения изотопов водорода при 20 4 К.| Диаграмма состояния сме - т сей бромистого водорода с бромистым. [9] |
Как показал Клузиус [845], бромистый дейтерий образует три твердых фазы. При 185 62 К жидкость переходит в фазу I - оптически изотропные кристаллы, которые при 120 2в К превращаются в фазу II, проявляющую сильное двойное преломление. Ниже этой температуры оптически не наблюдается фазовых изменений, но калориметрически установлено еще одно превращение - образование фазы III при 93 5 К. [10]
При проведении обменных реакций с жидким бромистым дейтерием полностью обменивается водород в ароматических углеводородах: нафталине, антрацене, фенантрене, пирене. Водород бензола обменивается с жидким бромистым дейтерием очень медленно, но в присутствии бромистого алюминия обменная реакция происходит мгновенно. [11]
При проведении обменных реакций с жидким бромистым дейтерием полностью обменивается водород в ароматических углеводородах: нафталине, антрацене, фенантрене, пирене. [12]
Важным достоинством обменной реакции с жидким бромистым дейтерием ( которая продолжается около суток) является высокий коэффициент распределения дейтерия ( а 3) в пользу органического вещества. В связи с этим сокращается число повторных дейтерирований и предъявляются менее высокие требования к изотопной чистоте дейтерирующего реагента. [13]
![]() |
Теплоты смешения изотопов водорода при 20 4 К.| Диаграмма состояния сме - т сей бромистого водорода с бромистым. [14] |
Эта диаграмма подтверждает отсутствие такой фазы у чистого бромистого дейтерия. [15]