Бромистый дейтерий
Cтраница 2
Дейтерообмен, Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. [16]
Эти примеры дают представление о том, как обменные реакции с участием жидкого бромистого дейтерия могут быть использованы для дейте-рирования органических веществ. [17]
Неравноценность атомов водорода в молекуле органического вещества проявляется при водородном обмене с жидким бромистым дейтерием в гораздо большей степени, чем при обмене с жидким дейтероаммиаком, катализируемым амидом калия. Используя различие скоростей обмена неравноценных атомов водорода, удается приготовить вещества, в которых часть атомов водорода в определенных положениях замещена на атомы дейтерия. Например, после того как в молекуле дифенила обменялось шесть атомов водорода, дальнейший обмен не наблюдается даже в течение 300 час. Аналогично, в и-терфениле замещается 10 атомов водорода. [18]
Неравноценность атомов водорода в молекуле органического вещества проявляется при водородном обмене с жидким бромистым дейтерием в гораздо большей степени, чем при обмене с жидким дейтероаммиаком, катализируемым амидом калия. [19]
 |
Инфракрасные спектры поглощения - жидкостей-четыреххлор истого углерода СС / 4, сероуглерода CSz и смеси этих двух веществ. [20] |
На рис. 14 - 16 сравниваются инфракрасные спектры поглощения газообразных бромистого водорода НВг и бромистого дейтерия DBr. На горизонтальной шкале указана частота. [21]
 |
Температуры фазовых.| Температуры фазовых превращений изотопных разновидностей селеноводорода ( ШЗе, HDSe, D2Se я их смешанных кристаллов. [22] |
К близко к изменению энтальпии и соответственно энтропии при превращении фазы II в фазу I у бромистого дейтерия. [23]
Если использовать сухие бром и дейтерий, в котором присутствует очень мало протия, то удается получить бромистый дейтерий высокой степени изотопной чистоты. [24]
В связи с этим, как и следовало ожидать с точки зрения электронной теории, скорость обмена водорода на дейтерий в среде жидкого бромистого дейтерия для ароматических углеводородов с конденсированными ядрами тем больше, чем больше в их молекулах ароматических ядер; введение в ароматическое ядро заместителей с положительными электронными эффектами увеличивает скорость обмена, с отрицательными-уменьшает. В щелочной среде наблюдается обратное. [25]
Самая нижняя кривая на рис. 29 соответствует сигналам в спектре монодейтерированного 5ос - андростан-7 - она, полученного енолизацией I с использованием в качестве катализатора смеси бромистый дейтерий - дейтероуксусная кислота. Это пример того, как спектроскопия ЯМР оказывает помощь при изучении процессов еноли-зации. [26]
Обращает на себя внимание наблюдавшийся А. В. Веденеевым и М. Г. Ложкиной [34, 40] обмен всех атомов водорода фенола и его эфиров с жидким фтористым дейтерием в отличие от обмена с бромистым дейтерием, который ограничивается только тремя атомами водорода ароматических колец. [27]
Точно также способность к реакции изотопного обмена углеводородов резко возрастает в кислых растворителях: углеводороды легко обменивают водород на дейтерий в серной кислоте, - в бромистом дейтерии и особенно во фтористом дейтерии. [28]
Найдено, что скорость реакций изотопного обмена водорода резко повышается при катализе основаниями ( амид калия в жидком дейтероаммпаке) и кислотами ( бромистый алюминий в жидком бромистом дейтерии и трехфтористый бор в жидком фтористом дейтерии1), что согласуется с кислотно-основной природой этих реакций. [29]
В результате широких исследований реакций изотопного обмена водорода в неводных растворах, осуществленных в лаборатории изотопных реакций Физико-химического института имени Л. Я. Карпова, установлено, что многие углеводороды растворимы в жидком дейтероам-миаке и в жидком бромистом дейтерии и что в присутствии соответствующих катализаторов происходит обмен водорода на дейтерий растворителя. [30]
Страницы: 1 2 3 4