Cтраница 2
Дейтерирование групп N - Н ( рис. 10 - 9) приводит к соединению, дающему идентичный спектр. [16]
Быстрое дейтерирование пурина по атому Qg) [61] в нейтральном водном растворе при 100 С, по-видимому, осуществляется путем 8-депротонирования катиона пуриния с образованием переходного илида ( для сравнения см. об 2Н - об-мене в 1 3-азоле, разд. Алкилпурины подвергаются довольно быстрому обмену в растворе основания, включающему прямое свободного гетероцикла. [17]
Часто дейтерирование позволяет произвести отнесение низкочастотных полос. Если, например, нужно проверить, связана ли полоса 150 см 1 с торсионным колебанием, то с помощью простого расчета ( который приведен в одном из последующих разделов) можно приближенно оценить высоту соответствующего барьера. При этом необходимо, разумеется, знать геометрию молекулы, без чего вообще невозможны какие-либо исследования барьеров. Поскольку дейтерозаме-щение практически не оказывает влияния на высоту барьера, то для дейтерированной молекулы можно решить обратную задачу и получить значение ее торсионной частоты. [18]
![]() |
Зависимость проницаемости целлюлозной пленки из вискозы ( d5 мкм от времени дейтеряровання.| ИК-спектр пленки целлюлозы, обработанной жидкой D2O с последующим замещением групп OD на ОН [ 3421. [19] |
Если дейтерирование проведено глубже, то наблюдаются отчетливые изменения тонкой структуры v ( ОН) - полосы, указывающие на то, что степень упорядоченности в фортизане значительно выше, чем в двух других типах целлюлозы. При гидролитической деструкции возрастает упорядоченность гидролизного остатка образца. [20]
Поэтому дейтерирование не меняет существенно приведенную массу и частоту этого колебания. Таким образом, эта полоса также характеризует разрывы типа sSi - ( ОН) в сетке кремнезема. В спектре кварца, облученного большими дозами быстрых нейтронов, Шимоном также найдена полоса около 950 см 1, связанная им с разрывами типа Si-0 -, возникшими при облучении. [21]
Для дейтерирования полимеров, обладающих малой проницаемостью для воды ( полиамиды и некоторые полипептиды с гидрофобными боковыми цепями), применяют другой метод. Растворитель, содержащий ОН-группы ( например, карбоновую кислоту), получают в виде 0-дей-терированной формы. При растворении полимера в таком растворителе атомы водорода склонных к обмену групп замещаются на дейтерий. [22]
После дейтерирования образца ячейка не должна сообщаться с атмосферой, так как в пленках подходящей для инфракрасных измерений толщины ( - 5 мк) обратный обмен водорода в лабораторном воздухе проходит за несколько минут. [23]
Эффект дейтерирования в боковую цепь связан каким-то образом с селективностью реакции замещения. & н в - Это вытекает также из кажущихся на первый взгляд несоответствий, отмеченных при изучении реакции изотопного обмена ароматического атома водорода. [24]
Метод дейтерирования, впервые предложенный Фриллетом, Хэнли и Марком212, получил в дальнейшем широкое применение для исследования структурной неоднородности препаратов целлюлозы. [25]
![]() |
Зависимость скорости дейтерирования от температуры. [26] |
Реакция дейтерирования на вольфраме при - 25 протекала слишком быстро, что не давало возможности точно измерить ее скорость. [27]
Реакции дейтерирования и тритирования целлюлозы / / Целлюлоза и ее производные / Ред. [28]
![]() |
Инфракрасный спектр вискозной пленки, дейтерированной в кристаллических областях. [29] |
Метод парофазного дейтерирования был использован Манном и Марри-наном [32] для расчета кристалличности различных образцов целлюлозы. [30]