Cтраница 2
Аминокислоты образуют оксазолин-2 5-дионы ( 106) ( N-карбоксиангидриды, или ангидриды Лейкса) схема ( 54), которые используются в пептидном синтезе, хотя водород в положении 4 является кислым и может происходить рацемизация. [16]
Аналогичным путем из №, № - дикарбобензоксиаргинина через N-карбоксиангидрид [2670] получают производное аргинина с защищенной гуанидиновой группой. [17]
К настоящему времени получены многочисленные полипептиды, прежде всего из N-карбоксиангидридов моноаминомонокарбоновых кислот. Карбоксильные группы известными методами могут быть регенерированы из сложноэфирных. Свободная полиаспарагиновая кислота, как полиэлектролит, растворима в воде. [18]
Как было обнаружено Лейксом, полученные Фишером карб-этоксиаминокислоты легко превращаются в соответствующие N-карбоксиангидриды. Расщепление последних под действием аминокислот также приводит к образованию пептидов. Этот метод широко используется для синтеза полиаминокислот, а в ряде случаев применим и для синтеза пептидов определенного строения. [19]
Метод получения бензиловых эфиров аминокислот взаимодействием соответствующих хлоргидратов хлорангидридов [938, 1876] или N-карбоксиангидридов [204, 683, 684, 1059] с бен-зиловым спиртом не имеет большого значения. [20]
Однако этот процесс развивается как процесс полимеризации, путем последовательного присоединения молекул N-карбоксиангидрида к растущей молекуле полимера. [21]
Однако этот процесс развивается, как процесс полимеризации, путем последовательного присоединения молекул N-карбоксиангидрида к растущей молекуле полимера. [22]
Последний в свою очередь синтезируют из Na, NG, Ы6 - трикарбобензокси-ь-аргинина через N-карбоксиангидрид. [23]
Последний в свою очередь синтезируют из Na, NG, NG - TpHKap6o6eH3OKcn - L - aprHHHHa через N-карбоксиангидрид. Защитные группы можно удалить селективно: грег-бутилоксикарбонильную группировку - действием трифтор-уксусной кислоты, а карбобензоксиостаток - каталитическим гидрированием. [24]
Было выдвинуто интересное предложение присоединять к а - или s - аминогруппам белков новые аминокислотные остатки [5036] с помощью N-карбоксиангидридов. Такая полимеризация осуществляется в нейтральном водном растворе, а белок действует в качестве аминного инициатора. [25]
N-карбоксиангид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода ( см. Диазосоединений полимеризация, N-Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диодов - поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [26]
N-карбоксиангид-ридов ex - аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода ( см. Диааосоедипений полимеризация, N-Карбоксиангидридов ct - аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диолов - поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [27]
Моноацильное производное аргинина можно приготовить ацилированием аргинина при рН 10, а производное с защищенной гуанидиновой группой - только из диацильного производного через соответствующий N-карбоксиангидрид. Большинство л-нитрокарбобензоксиаминокислот представляет собой хорошо кристаллизующиеся соединения. [28]
Единственным методом конденсации, при котором в случае применения карбобензоксиаминокислот не исключена возможность побочных реакций, является хлорангидридный метод, так как в этих условиях легко образуются N-карбоксиангидриды. [29]
Эти соединения содержат электрофильную ангидридную группу, которая может атаковать алифатическую аминогруппу аминокислоты, используемой в качестве затравки, с выделением СОг и одновременным освобождением новой аминогруппы из атакующей молекулы N-карбоксиангидрида. [30]