Cтраница 4
Несмотря на большое число публикаций, посвященных вопросу образования лантионина, описано лишь несколько производных этой аминокислоты, пригодных для пептидного синтеза. Цан и Остерло [2631, 2632], а также Цан и Кесслер [2621] описали метиловый и этиловый эфиры жезо-лантионина. Эти же исследователи получили полилантионин из соответствующего N-карбоксиангидрида, синтезированного в свою очередь из ди-хлорангидрида дикарбобензокси-жезо-лантионина. Строение полилантионина детально не изучали; известно лишь, что при гидролизе этого полимера образуется лантионин. Франкель и Гертнер [760] синтезировали несколько несимметричных производных лантионина; исходными веществами в этих синтезах служили цистеин и защищенные а-аминоакриловые кислоты. Монобензиловый эфир а-монокарбобензоксилантионина путем фосгенирования превращен в a - N-карбоксиангидрид и далее в полилантионин. Пептиды лантионина синтезированы только Цаном и Кесслером [2621] Так, из дигидразида дикарбобенз-окси-жезо-лантионина получен жезолантионил-а, а - диглицин, a из карбобензоксиглицина и соли лантионина - а, а - диглицил-жезо-лантионин. Эти же исследователи получили а, а - диглицил-лезо-лантионил-а, а - диглицин. [46]
Несмотря на большое число публикаций, посвященных вопросу образования лантионина, описано лишь несколько производных этой аминокислоты, пригодных для пептидного синтеза. Цан и Остерло [2631, 2632], а также Цан и Кесслер [2621] описали метиловый и этиловый эфиры - мезо-лантионина. Эти же исследователи получили полилантионин из соответствующего N-карбоксиангидрида, синтезированного в свою очередь из ди-хлорангидрида дикарбобензокси-жезо-лантионина. Строение полилантионина детально не изучали; известно лишь, что при гидролизе этого полимера образуется лантионин. Франкель и Гертнер [760] синтезировали несколько несимметричных производных лантионина; исходными веществами в этих синтезах служили цистеин и защищенные а-аминоакриловые кислоты. Монобензиловый эфир а-монокарбобензоксилантионина путем фосгенирования превращен в a - N-карбоксиангидрид и далее в полилантионин. Пептиды лантионина синтезированы только Цаном и Кесслером [2621] Так, из дигидразида дикарбобенз-окси-лгезо-лантионина получен л езо-лантионил-а, а - диглицин, а из карбобензоксиглицина и соли лантиотшна - а, а - диглицил-жезо-лантионин. Эти же исследователи получили а, а - диглицил-л езо-лантионил-а, а - диглицин. [47]
Протонирование гидразидной группы сильными кислотами, например трифторуксусной кислотой, препятствует ацилированию. Некоторые эфиры аминокислот, получение которых с помощью других методов оказывалось затруднительным, были синтезированы путем алкоголиза соответствующих N-карбоксиангидридов. [48]
Такие соли устойчивы при 0, но при 30 - 40 они быстро распадаются, образуя СОа, третичное основание и эфиры дипепти-дов. Последние, в свою очередь, в присутствии основания могут при 0 реагировать с новой молекулой ангидрида. Теоретически эту операцию можно повторять многократно ( по желанию), для чего достаточно лишь охлаждать реакционную смесь перед добавлением очередной порции ангидрида и затем вновь ее подогревать. Хотя детали проведения опытов до сих пор еще не опубликованы, этот остроумный способ обладает, повидимому, большими возможностями, поскольку получение N-карбоксиангидри-дов производится очень просто ( стр. Благодаря введению элемента контроля он представляет собой усовершенствование метода полимеризации, предложенного Лексом ( стр. Серу-содержащие аналоги N-карбоксиангидридов ( четырехзамещен-ные. [49]
Несмотря на большое число публикаций, посвященных вопросу образования лантионина, описано лишь несколько производных этой аминокислоты, пригодных для пептидного синтеза. Цан и Остерло [2631, 2632], а также Цан и Кесслер [2621] описали метиловый и этиловый эфиры жезо-лантионина. Эти же исследователи получили полилантионин из соответствующего N-карбоксиангидрида, синтезированного в свою очередь из ди-хлорангидрида дикарбобензокси-жезо-лантионина. Строение полилантионина детально не изучали; известно лишь, что при гидролизе этого полимера образуется лантионин. Франкель и Гертнер [760] синтезировали несколько несимметричных производных лантионина; исходными веществами в этих синтезах служили цистеин и защищенные а-аминоакриловые кислоты. Монобензиловый эфир а-монокарбобензоксилантионина путем фосгенирования превращен в a - N-карбоксиангидрид и далее в полилантионин. Пептиды лантионина синтезированы только Цаном и Кесслером [2621] Так, из дигидразида дикарбобенз-окси-жезо-лантионина получен жезолантионил-а, а - диглицин, a из карбобензоксиглицина и соли лантионина - а, а - диглицил-жезо-лантионин. Эти же исследователи получили а, а - диглицил-лезо-лантионил-а, а - диглицин. [50]