Алкшшрование

Cтраница 3

Исходя из предположения, что в переходном состоянии реакции алкшшрования стереохимия енолят-иона очень похожа на стереохимию соответствующего енола, Вэллс и Тороманов [214] предположили, что метилирующий агент, подобно случаю броми-рования енолов, может атаковать параллельным или антипараллельным способом в зависимости от степени пространственных затруднений, которые необходимо преодолеть с той и другой стороны. По аналогии с рассмотренной ранее реакцией бромиро-вания ( см. разд. [31]

Широко применяется как катализатор трифторид бора, активный при алкшшровании спиртами, олефинами и алкилфто-ридами, но с другими алкилгалогенидами проявляющий слабую каталитическую активность. С) часто используют комплексы BFa, например эфираты, обладающие меньшей реакционной способностью. [32]

В реакции ацилирования, так же как в - реакции алкшшрования, хлористый алюминий является только катализатором. Несмотря на это, количество хлористого алюминия, необходимое для конденсации хлор-ангидридов кислот с ароматическими соединениями, значительно больше, чем в реакции получения алкилбензолов. [33]

КГ процесса Парекс монет быть переработан в смеси с кислотой алкшшрования в отношении 1: 1 при содержаний в нем около 80 / iac. [34]

В эти две группы входят производные ( в том числе продукты алкшшрования) фенола и анилина. Возникают два вопроса: как это происходит и почему данное явление характерно для производных фенола и анилина. Прежде чем на основании опытных данных ответить на первый из этих вопросов, следует устранить мешающие осложнения. Во-первых, часть ароматических соединений, нитрование которых катализируется азотистой кислотой, в значительной степени окисляются в условиях нитрования. Эти побочные реакции, которые пока не рассматриваются, приводят к образованию азотистой кислоты, благодаря чему положительный катализ превращается в аутокатализ. Так ведет себя фенол и в меньшей степени анизол. Однако при определенной дезактивации ядра не происходит окисления в результате замещения, по положительный катализ азотистой кислотой сохраняется. Это наблюдается, например, в случае гс-нитрофенола и ге-хлора-низола. [35]

Например, при действии ди-метилсульфата в щелочной среде на соединение XVIII происходит алкшшрование по второму и четвертому атомам азота с образованием 2 4-диметил - 6-бром - 1 2 4-триазин - 3 5-диона. Ак-рилонитрил в водной среде в присутствии триэтиламина алки-лирует соединение XVIII по второму атому азота кольца, а в пиридине - по второму и четвертому атомам с образованием 2 4-бис ( 2-цианэтил) - 6-бром - 1 2 4-триазин - 3 5-диона. [36]

Эти и некоторые другие примеси могут оказывать заметное влияние как на общие показатели реакции алкшшрования, так и на качество получаемых продуктов. Особенно заметно влияние соединений железа. Они являются эмульгаторами, заметно изменяющими свойства ( особенно стойкость) эмульсии углеводородов и кислоты. [37]

Однако их всегда относят к процессам гидролиза и гидратации, и это показывает, что алкшшрованием следует называть только такие реакции введения алкильной группы, которые не имеют других, более существенных и определяющих классификационных признаков. [38]

Из газов узкой фракции, получаемых с ГФУ, на установках по гидратации, окислению, алкшшрованию, полимеризации получают химические продукты, которые служат сырьем для различных синтетических веществ. [39]

При повышенных температур ах и в присутствии катализаторов парафиновые утлеводо ] юды вступают в реакции нитрования, алкшшрования с непредельными углеводородами, окисления. [40]

Пшролнз М - аиилимидазола б н нуклеофнльный катализ имидазолом гидролиза RCOX. [41]

Алкилирование имидазола чаще всего проводят в присутствии основания, под действием которого образуется анион, подвергающийся затем алкшшрованию. В качестве алкилирующих агентов используют алкилгалогениды и подобные им соединения. [42]

Обычно перегруппировка катализируется соответствующими алкилгалогенидами, однако она может проходить и без катализаторов, по-видимому, по схеме межмолекулярлого алкшшрования ( В. [43]

Использование хлористых алкилов как алкилирующих агентов впервые было открыто А. М. Бутлеровым в его исследованиях ( совместных с Лермонтовой) в области алкшшрования олефинов галоидалки-лами. [44]

Восстановительное алкилирование фенантренформальдегидной смолы, использованной в качестве модели структуры угольного вещества, которое провел Лазарев [58], показало, что примерно половина фенантреновых структур не подвергается восстановительному алкшшрованию и на 100 атомов углерода разрывается одна СН2 - связь между ароматическими фрагментами. [45]

Страницы: 1 2 3 4