Cтраница 4
Дальнейшее нагревание смеси дидецилсульфата и анилина с обратным холодильником ведет к отщеплению углеводородного радикала и получению второй молекулы децилена в смеси с сернокислым анилином; никаких признаков реакции алкшшрования не обнаружено. [46]
Синтезы кетонов существенно отличаются от алкилирования по Фриделю-Крафтсу тем, что в них требуется до крайней мере молекулярное количество хлористого алюминия в отношении к хлорангидриду кислоты, тогда как при алкшшровании необходимо только минимальное количество катализатора. Это, вероятно, вызывается тем, что хлорангидриды кислот образуют с хлористым алюминием сравнительно устойчивые молекулярные комплексы, тем самым снижая его каталитический эффект. Роль комплексов в синтезе кетонов по Фриделю-Крафтсу и итоги физико-химических исследований этой реакции рассматриваются ниже. Интерпретация результатов исследований в свете электронных воззрений приводится в более общей главе, посвященной механизму реакций, катализируемых хлористым алюминием ( см. гл. [47]
Структурно каталитические крекинги вместе с рядом других установок образовали завод, в который, также вошли две атмосферно-вакуумные трубчатки, газофракционирующая установка № 1, установки сероочистки газов каталитического крекинга, алкшшрования бутан-бутиленовой фракции, полимеризации пропан-пропиленовой фракции и другие. [48]
На практике эти преимущества каталитического крекинга заключаются в получении: 1) высоких выходов высокооктанового бензина с низким содержанием серы и хорошей стабильностью, пригодного для автомобильного и авиационного транспорта; 2) высоких выходов фракции С3 непредельных и фракций С4 непредельных и предельных углеводородов, используемых в процессах полимеризации и алкшшрования с целью повышения выходов бензина. Фракция С4 применяется, кроме этого, для получения бутадиена или как добавка к бензину для регулирования его летучести; 3) высоких выходов ароматических углеводородов, являющихся потенциальным сырьем для химической промышленности; 4) более полезных и ценных продуктов из керосина, легкого и тяжелого газойлей и отбензинепной нефти. [49]
Из газов термического и каталитического крекингов, которые характеризуются повышенным содержанием непредельных углеводородов, получают сырье различных нефтехимических процессов - пропан-пропиленовую фракцию, которая направляется на установку получения изопропилбензола завода синтетического спирта, и бутан-бутиленовую фракцию, которая после очистки от сероводорода, меркаптанов и бутадиена используется в качестве сырья установки алкшшрования. [50]
Продукты этих реакций ( соединения 5 - 7) еще содержат кислотный водород, поэтому процесс алкилнрования может быть повторен до образования диалкильного производного. Повторное алкшшрование проходит сложнее, чем первое, поскольку введенный алкильный заместитель, будучи электронодонор-ным, понижает кислотность смежного с ним водорода. [51]
СНз) 2 и м с т и л а н и л и н C6H5NHCH3 готовятся обработкой анилина метиловым спиртом с серной кислотой в стальном автоклаве. Контактное алкшшрование анилина димети-ловым эфиром позволяет получить диметпланилпн, практически свободный от примеси других аминов - Диметпланилнн находит применение в синтезе основных красителей и для получения диметил-амина ( CH3) 2NH путем щелочной обработки его нитрозопроизвод-пого ( см. гл. [52]
В более мягких условиях нитрование не происходит. Алкшшрование пиридинового кольца по реакции Фриделя-Крафтса также не осуществляется. [53]