Декаметилендиамин
Cтраница 2
Из тригликольдиамина и адипиновой кислоты получается смола с темп. Из декаметилендиамина и п, n - дифенилолпропандиуксусной кислоты образуется продукт с темп. [16]
В качестве катализаторов были испытаны никель Ренея, кобальт Ренея, скелетный никель с добавкой титана, никель на окиси хрома. Наибольший выход декаметилендиамина - около 98 % - получен, как видно из табл. 1, в присутствии никеля и кобальта Ренея, причем последний является более активным катализатором, обеспечивающим минимальную продолжительность реакции. Однако, для полного превращения исходного себацонитрила при этом требуются более жесткие условия по сравнению со скелетными катализаторами ( температура 170, время реакции 75 мин. Оказалось, что применение окиси кобальта в качестве промотора ( в количестве 50 % от веса катализатора) в этом случае позволяет сократить продолжительность реакции до 20 мин. [17]
В качестве катализаторов были испытаны никель Ренея, кобальт Ренея, скелетный никель с добавкой титана, никель на окиси хрома. Наибольший выход декаметилендиамина - около 98 % - получен, как видно из табл. 1, в присутствии никеля и кобальта Ренея, причем последний является более активным катализатором, обеспечивающим минимальную продолжительность реакции. Следует отметить, что высокий выход диамина ( около 93 %) достигается и на промышленном никель-хромовом катализаторе. [18]
Исследована возможность применения для последующего инак-тивирования катализатора соли гексаметилендиамина и адипино-вой кислоты, и-бутилового спирта, воды, уксусной кислоты, е-ами-нокапроновой кислоты и др. Установлено, что при повышении в конце полимеризации температуры до 300 С в присутствии 2 мол. При использовании декаметилендиамина получается полимер белого цвета. [19]
При восстановлении образует декаметилендиамин, при омылении щелочью - себациновую кислоту. [20]
При изменении компонентов, входящих в состав полиамидных смол, можно получать низкоплавкие, растворимые в обычных органических растворителях ( в этиловом спирте, моноэтиловом эфире этиленгликоля и др.) продукты. Например, из фумаровой кислоты и декаметилендиамина получается смола с тем. Эти смолы представляют интерес для производства пластиков, так как они способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние при обычных методах прессования. [21]
В связи с этим при поликонденсации ди-ангидрида трициклодекаентетракарбоновой кислоты ( II) с диаминами лучшие результаты были получены при проведении реакции в растворе, а не в расплаве. Полимеры, полученные с нонамети-лендиамином и декаметилендиамином, имели температуры размягчения 230 и 255 и приведенные вязкости 0.45 ( в диметилформамиде) и 1.4 ( в трикрезоле) соответственно. Эти полиимиды способны к образованию пленок. При взаимодействии диангидрида циклобу-тантетракарбоновой кислоты ( I) с указанными выше диаминами были получены только низкомолекулярные полиимиды. [22]
Полиамиды, имеющие боковые цепи, например, полученные из 3-метилгексаметилендиамина и ( В-метиладипиновой кислоты, растворимы также в спиртах. Сополимерный полиамид из эквимолекулярных количеств адипиновокислого гексаметилендиами-на и себациновокислого декаметилендиамина растворим в этиловом и бутиловом спирте. [23]
Полиамиды, образующиеся при поликонденсации алифатических диаминов ( от этилен - до декаметилендиамина) с алифатическими двухосновными кислотами ( от щавелевой до себациновой), обладают очень ценным Свойством образовывать пленки и правильные нити. При соответствующей обработке получают весьма прочные и эластичные нити и пленки, не боящиеся воды. Полиамиды этого типа называются найлон. Для производства продажного найлона служат ади-пиновая кислота и гексаметилендиамин, которые легко получаются следующими реакциями. [24]
Для полного растворения металлического натрия и образо вавшегося алкоголята дополнительно приливают 200 г мета нола и реакционную смесь нагревают на масляной бане. Зате в реакционную колбу добавляют 50 г твердого едкого натр ( или едкого кали), отгоняют около 300 мл метилового спиртг и из остатка отгоняют декаметилендиамин с перегретым дс 130 водяным паром. Дестиллат собирают в 10 % - ный радтво соляной кислоты. [25]
Помимо всех указанных ранее условий, протекание процесса получения полиамидокислоты зависит от природы реагирующих веществ. Так, при изучении поликонденсации пиромеллито-вого диангидрида с различными диаминами [13] было показано, что амины располагаются в следующий ряд по своей активности в реакции образования полиамидокислоты: гексаметиленди-амин декаметилендиамин 4 4 -диаминодифенилметан 4 4 -диаминодифениловый эфир я-фенилендиамин лг-фенилен-диамин л ( - толуилендиамин, 4 4 -диамино - 3 3 -диметилдифенил-метан 4 4 -диаминодифенилсульфон. [26]
 |
Измерение вязкости полиамидов в кощ. H2SC4 при 20. [27] |
По сравнению с обычными полиамидами из насыщенных дикарбоновых кислот они имеют то преимущество, что растворяются в органических растворителях, так что их можно применять для получения лаков. Были, например, описаны полиамиды из декаметилендиамина и фумаровой, малеи-човой, ацетилендикарбоновой, 1 2 - и 1 4-дигидронафталиндикарбо-новой кислот, а также из этилендиамина и дигидромуконовой кислоты. [28]
Гексаметилен-бис - ( этилуретан) готовят [ 251 одиовремениым сливанием из отдельных делительных воронок 130 г ( 1 2 моля) хлор-этилкарбоната и раствора 48 г ( 1.2 моля) едкого натра в 400 мл воды в перемешиваемый раствор 58 г ( 0 5 моля) гексаметиленди-амияа в 200 м г охлажденного льдом эфира. Затем смесь перемешивают в течение 15 мин и твердый осадок отфильтровывают. Смесь 12 37 г ( 0 072 моля) декаметилендиамина и 18 7 г ( 0 072 моля) гексаметнлен-бис - ( этил-уретана) загружают в конденсационную пробирку, которую затем заполняют азотом ( см. синтез № 2) и нагревают до 202 ( л-кре-аольная паровая баня) в течение 3 час при атмосферном давлении и медленном токе азота, пропускаемого через расплав. Далее пробирку охлаждают в токе азота. Полимер получается в виде твердого куска. [29]
Для обозначения химического состава полиамидов в настоящее время широко применяется весьма удобная числовая система. Комбинация из двух чисел указывает на то, что полиамид получен из диамина и дикарбоновой кислоты. Отдельные числа показывают содержание углеродных атомов в цепях диамина и дикарбоновой кислоты, причем первое число относится к диамину. Полиамид 108 представляет собой полиамид из декаметилендиамина и пробковой кислоты. Если полиамид получен из со-аминокарбоновой кислоты, то он обозначается одним числом, соответствующим числу углеродных атомов в исходной аминокислоте. Сополимеры также обозначаются комбинацией соответствующих чисел, после которых в скобках указывается соотношение весовых частей компонентов, взятых для поликонденсации. [30]
Страницы: 1 2 3