Декарбоксилирование - кислота
Cтраница 2
При декарбоксилировании циклопропануксусных кислот образуется смесь олефинов. [16]
Многие реакции декарбоксилирования кислот, например, разложение ( 3-галогеноксилот [9, 10], - аминокислот [ II ], ос, р - эпоксикислох [12] и ( J - кехокислох [13] также могут трактоваться как реакции фрагментации, согласующиеся со схемой, приведенной на стр. [17]
В ходе декарбоксилирования ацетондикар-боновой кислоты каталитически активными частицами являются нейтральный комплекс СипА и моноанион Си ( ОАс) А -, тогда-как дианион Си ( ОАс) 2А2 - вообще не обладает каталитической активностью. Эти факты подтверждают предположение о том, что любой лиганд, снижающий эффективный заряд металл-субстратного - комплекса, понижает каталитическую активность иона-металла. Напротив, комплексообразующий агент, не приводящий к нейтрализации заряда иона меди ( 2 -) -), повышает ката - литическую активность. Например пиридин, легко образующий; комплексы с ионом двухвалентной меди, о не имеющий заряда, промотирует катализируемое медью декарбоксилирование диме-тилщавелевоуксусной кислоты. [18]
Метоксистирол получают декарбоксилированием 2-метоксикоричной кислоты по методике, описанной [13] для синтеза 2-хлорстиро-ла ( см. стр. Декарбоксилирование 2-метоксикоричной кислоты проводят в присутствии хинолина и медного порошка. Выход неочищенного 2-метоксистирола составляет 57 % от теорет. [19]
Метоксистирол получают декарбоксилированием 4-метоксикоричной кислоты по методике, описанной для синтеза 2-хлорстирола ( см. стр. При применении лепидина в качестве основания, а в качестве катализатора - сернокислой меди выход перегнанного 4-метоксистирола равен 71 % от теорет. Выделение 4-метоксистирола проводят так же [13], как и 2-метоксистирола ( см. стр. [20]
Цианстирол получают декарбоксилированием 2-цианкоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола ( см. стр. [21]
Цианстирол получают декарбоксилированием 3-цианкоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола ( см. стр. К 125 г кипящего хинолина и 2 г медного порошка, находящимся в колбе Кляйзена емкостью 250 мл, прибавляют порциями по Юг 40 г 3-цианкоричной кислоты. После каждой прибавленной порции 3-цианкоричной кислоты собирают 25 мл дистиллята. [22]
Оксистирол получают декарбоксилированием сухой чистой 2-оксикоричной кислоты. Кислоту помещают в колбу для перегонки и медленно нагревают на масляной бане при остаточном давлении 15 мм. Когда температура бани превысит 200, начинается разложение 2-оксикоричной кислоты и перегоняется бесцветная жидкость. [23]
В общем, декарбоксилирование кислот протекает легче при наличии кратной связи в р у-положении; другими словами, декарбоксилированию должны подвергаться соединения типа Y ХСН2СООН, из которых особенно важны р-кетонокислоты. [24]
 |
Значения относительных рК замещенных дифенилуксусных кислот. [25] |
При завышении температуры происходит декарбоксилирование кислот с образованием соответствующих дифенилметанов. [26]
Ионы металлов не катализируют Декарбоксилирование монокарбоно-вых кислот, вероятно, потому, что координирование ионом металла более устойчиво в основном состоянии, чем в переходном. Однако, с другой стороны, можно предположить, что ионы металлов могут катализировать карбоксили-рование веществ, имеющих активные атомы водорода, поскольку комплекс иона металла должен быть более устойчив в переходном состоянии, чем в основном. Основным состоянием мог бы быть метилкарбонат металла или, как было найдено, метоксид магния. [27]
Ионы металлов не катализируют декарбоксилирования р-ке-томонокарбоновых кислот. Это происходит вследствие того, что: выигрыш в свободной энергии при комплексообразовании в основном состоянии значительно выше, чем в переходном. [28]
Хинолин 2D получен путем декарбоксилирования хинальди-новой кислоты, предварительно обмененной с тяжелой водой. Хинолины 3D, 6D и 8D получены по методу диазотирования аминохинолина и восстановления диазосоединения дейтерофосфорноватистой кислотой или дейтерогипофосфитом калия. [29]
Было найдено, что избирательное декарбоксилирование хинолин-2 4-дикарбо-новых кислот до цинхониновых кислот может бить удобно осуществлено при нагревании дикарбоновых кислот в кипящем нитробензоле. [30]
Страницы: 1 2 3 4