Cтраница 3
Дополнительное введение кальция и декатионирование этого образца приводит к росту активности. Представляет интерес образец 4, обладающий значительно более высокой начальной и стабильной активностью по сравнению с другими образцами этой группы. Казалось бы, что это обусловлено суммарной степенью обмена, с одной стороны, и декатионированными участками, с другой. Однако это, как будет видно в дальнейшем, не совсем так. [31]
![]() |
Влияние степени обмена натрия на кальций на активность цеолита Y в изомеризации и-гексана [ 6.| Влияние мольного отношения SiO2. А1. О3 в деалюминированном морде. [32] |
Необходимо отметить, что декатионирование морденитов в натриевой форме происходит значительно легче, чем цеолита Y, и может быть доведено до остаточного содержания натрия порядка сотых и тысячных процента непосредственной обработкой солями аммония и кислотами. [33]
Таким образом, процесс декатионирования включает: 1) деам-монирование - удаление ионов аммония в виде аммиака и 2) де-гидроксилирование - удаление гидроксильных групп в виде воды. Эти два процесса могут до некоторой степени перекрываться. [34]
![]() |
Спектры гидроксильных групп натрий-декатионированных цеолитов Y, содержащих 0 2 % ( а, 3 6 % ( б и 6 9 % Na ( в, после вакуумирования при 480 С. [35] |
По мере повышения глубины декатионирования интенсивность полосы при 3540 см 1 быстро увеличивается - ( рис. 3 - 12), и при небольших концентрациях остя точного натрия интенсивности этой полосы и полосы при 3640 см 1 становятся сравнимыми. ОН-групп, отвечающих полосе при 3640 см 1, по крайней мере при невысоких степенях обмена, происходит в результате замещения катионов натрия, менее прочно связанных с каркасом. Соответствующие гидроксильныетруппы возникают у атомов кислорода Оь как об этоьГ уже упоминалось. Поскольку полоса при 3540 см 1 наблюдается в спектрах цеолитов при высоких степенях обмена, считается, что отвечающие ей гидроксильные группы формируются в менее доступных участках цеолитного каркаса за счет тех катионов, которые замещаются при ионном обмене с наибольшим трудом. [36]
Снижение теплот адсорбции с декатионированием выражено аиболее отчетливо в тех случаях, когда вклад взаимодействий адсорбирующихся молекул с катионами в исходном цеолите составляет существенную часть общей энергии адсорбции. [37]
Известно [113], что после декатионирования путем прямого обмена на протон или через NHt-форму мордениты во многих каталитических реакциях активнее цеолитов HY. [38]
В работе [94] рассматривается влияние декатионирования и деалюминирования природного клиноптилолита на селективность адсорбции. [39]
![]() |
Изотермы обмена Na - - Ag - и Na - - Ag ( NH3. на цеолите X при 25 С в 0 2 н. растворе. Показаны также изотермы обмена Na - - К и Na - Li. [40] |
В работе [58] описан метод частичного декатионирования цео - литов NaA и СаА обработкой n - толуолсульфокислотой в диоксане. Обмен на водород происходит при добавлении воды или метанола. В присутствии метанола цеолит NaA декатионируется на 75 % без заметного разрушения кристаллической структуры. [41]
Сарнецкий [65] приготовил дубильные агенты декатионированием основного кальциевого сульфитного щелока при помощи катионообменных смол, полученных из лигносульфоновых кислот. [42]
Представленная на рис. 6.15 типичная модель декатионирования не объясняет этот тип реакции ионного обмена. [43]
Таким образом, рост в степени декатионирования приводит к увеличению сильных и уменьшению слабых кислотных центров. [44]
Цеолиты перед нанесением гидрирующих металлов подвергают декатионированию, замещая на протоны 60 - 80 структурных катионов / Va ( JQ [143,145,147,150] или обменивают структурные катионы на ионы Cd. Предложено также использовать катион-двкатионированкые модификации эриоииха НМд ( &. В ряде случаев цеолиты A [ I46J и эряовит [149] использую без специального модифицирования катионного состава, однако при этом получают катализаторы с низкой активностью. [45]