Декатионирование - цеолит
Cтраница 2
Из этих данных видно, что с увеличением степени замещения натрия на кальций и при декатионировании цеолитов константа скорости реакции заметно растет. Так, при переходе к декатионированным образцам константа скорости реакции увеличивается более чем па порядок. [16]
В случае Na-форм цеолитов эта реакция может происходить на небольшом числе кислотных центров, образующихся в результате частичного декатионирования цеолита при его промываниях дистиллированной водой, либо она может осуществляться с участием катионов Na цеолита. [17]
Окисление метана на природном цеолите приводит к образованию формальдегида [253], причем активность катализатора по формальдегиду увеличивается в 4 раза при декатионировании цеолита, т.е. при увеличении его кислотности. [18]
 |
Зависимость показателей процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите NaX от основных технологических параметров. [19] |
Важное значение для понимания механизма реакции алкилирования фенола метанолом имеет сравнение цеолитных катализаторов с различным отношением SiCb: А12Оз и разной степенью декатионирования цеолитов. Полученные данные показывают, что увеличение содержания кремния на катализаторе заметно ускоряет его дезактивацию, а двухкратное уменьшение отношения SiO2: А12Оз снижает его активность при 320 С примерно в восемь раз. [20]
 |
Зависимость теплоты адсорбции цеолитом HLiNaX-1 при малых заполнениях для ряда к-алканов, циклопеитана и некоторых молекул группы В от их поляризуемости. [21] |
Специфичность молекулярного взаимодействия с цеолитами можно регулировать, изменяя концентрацию обменных катионов путем изменения отношения Al: Si в скелете цеолита, изменения радиуса обменных катионов, их заряда ( а, следовательно, и концентрации), а также производя декатионирование цеолита. [22]
Замещение части обменных катионов в цеолитах на протоны, или так называемое декатионирование, приводит к значительным изменениям свойств кристаллов и характерным изменениям в структуре. Декатионирование цеолитов чаще всего осуществляют путем обработки кристаллов растворами кислот или путем прокаливания МН4 - форм цеолитов. Во всех случаях процесс декатионирования формально может рассматриваться как замещение катионов ионами водорода. Однако по существу протон в дегидратированных водородных формах цеолитов существует не в виде свободного катиона, а в виде групп ОН, в которых он связан с кислородом каркаса. [23]
В растворах хлорида аммония ( рН - 5) алюмосиликатный каркас цеолита L сохраняется неизменным даже при глубоком дека-тионировании. В табл. 2 представлены результаты опыта ступенчатого декатионирования цеолита L. После 20 ч выдержки при комнатной температуре цеолит отделяли от раствора, промывали, сушили на воздухе, отбирали контрольную пробу, прокаливали ее в течение 4 ч при 450 - 550 С для получения Н - формы и анализировали. [24]
Особенностью катализаторов является наличие в их составе металла ( в виде окислов и катионов), предпочтительно II, 1 У, У и УШ групп периодической системы элементов. Ионный обмен в основном заключается в декатионировании цеолита через ион МН, так как эта форма в конечном кислот - ном виде имеет преимущество в генезисе высоко активных полифункциональных катализаторов, функции металла ( катиона) и кислотного алюмокремниевого каркаса катализатора взаимосвязаны качественно и количественно в механизме превращения метанола и других видов сырья. [25]
Предварительными экспериментами было показано, что превращению пропана в ароматические углеводороды благоприятствует снижение молярного отношения SiO2 / Al2O3 в СВК-цеолитах типа ультрасила. Решающее влияние на ароматизующую способность катализаторов оказывает степень декатионирования цеолитов. Только глубоко ( более чем на 90 %) декатионированные образцы проявляют достаточно высокую активность и селективность в превращении пропана в ароматические углеводороды. [26]
В табл. 12 приведены величины наблюдаемых энергий активации, полученные экспериментально, на двух сериях образцов. Здесь четко проявляется тенденция к снижению энергии активации при увеличении степени декатионирования цеолитов. Эта картина, по-видимому, обусловлена изменением силы кислотных центров и их числа. [27]
В качестве кислотного компонента, выполняющего крекирующую и изомеризующую функции, применяют у-оксид алюминия, цеолиты, алюмосиликаты. Для усиления кислотности в катализатор вводят галоген и другие дополнительные оксидные добавки, например ТЮ2, Zr02, B203, или проводят предварительное деалюминирование или декатионирование цеолита. [28]
Каталитическая активность синтетнчеоких цеолитов X и Y типов в различных ионообменных формах в реакции деалкили-рования кумола исследовалась в работе [361]: Были определены теплоты адсорбции кумола и бензола и энергии активации реакции крекинга кумола на этих цеолитах. Однако от степени обмена эта величина не меняется, в отличие от константы скорости реакции, которая значительно растет с увеличением степени обмена натрия на кальций и при декатионировании цеолитов. [29]
Спектры декатионированных форм цеолитов NaA и NaX показывают, что удаление до 20 % катионов Na не вызывает существенных изменений в колебательном спектре кристаллического каркаса. Это указывает, что декатионирование не вызывает существенной перестройки структуры каркаса цеолита и изменения, связанные с декатионированием, носят, по-видимому, локальный характер. Только после значительного декатионирования NaA цеолита ( образец 12 в табл. 50), из которого было удалено 75 % ионов Na, полосы в спектре становятся более широкими ( кривая 3 на рис. 156, а), указывая на разрушение кристаллической структуры. [30]
Страницы: 1 2 3