Cтраница 1
Декациклен Высокомолекулярные продукты конденсации Дальнейшая конденсация при 410 - 440 С приводит к увеличению молекулярного веса остатка от 1360 до 2000 с небольшой деструкцией ( выход остатка снижается от 42 до 37 %), и далее при повышении температуры образуется кокс. Было установлено, что при термической деструкции полиаценафтилена при 340 С в запаянных ампулах в атмосфере аргона образуется дегидрированный полиаценафтилен и ( в количестве, соответствующем степени дегидрирования по-лиаценафтилена) аценафтен. Так, при термическом разложении в течение 4 и 6 ч образовывался полиаценафтилен со степенью дегидрирования 31 и 37 % и выделялось 37 и 33 вес. Частично дегидрированный полиаценафтилен - порошок черного цвета, растворимая в бензоле часть имеет мол. [1]
Декациклен 439 Диазоаминобензол 366, 379 Диазогидрат 379 Диазония соль 377 Диазосоединения 362 и ел. [2]
При сульфировании декациклена серной кислотой образуется декациклентрисульфокислота, при сплавлении которой с едким кали получается триоксидекациклен. [3]
Из остатков выделены декациклен и флуороциклен. Их же можно получить нагреванием аценафтилена, причем образуется 4 - 5 / 6 флуороциклена и 2 / 6 декациклена ( строение см. на стр. [4]
Из остатков выделены декациклен и флуороциклен. Их же можно получить нагреванием аценафтилена, причем образуется 4 - 5 о флуороциклена и 2 / 6 декациклена ( строение см. на стр. [5]
В противоположность дианионам трифенилбензола и декациклена дианионы коронена и 2 4 6-трифенил-сылш - триазина в глиме дают триплетные спектры, которые зависят от природы противоиона, откуда следует, что эти дианионы связаны с катионами даже в растворах в глиме. В обоих случаях значения параметров D, рассчитанные для свободных дианионов, находятся в интервале 0 020 - 0 030 см 1, и это значение слишком мало по сравнению с экспериментальным значением в глимах. Однако расчеты невозмущенных систем не дают удовлетворительных результатов, хотя экспериментально наблюдаемое возрастание параметра D в растворителях с меньшей сольватирующей способностью и находит теоретическое обоснование. По-видимому, это расхождение непосредственно связано с влиянием катиона на схемы термов, которое выражается в обращении относительных энергий нижнего триплет-ного и синглетного состояний, поскольку возмущающее влияние катиона наблюдалось только для этих двух случаев ( разд. Хотя до сих пор не получено удовлетворительного объяснения этих расхождений, мы полагаем, что наблюдаемые аномалии в параметрах расщепления в нулевом поле дианионов коронена и трифенилтриазина могут быть связаны с усилением взаимодействий катионов и анионов. Этот вопрос нуждается в дальнейших экспериментальных и теоретических исследованиях. [6]
Гидрирование флуорантена, рубицена и декациклена проводили [426, 427] па никелевом катализаторе при высоких температуре и давлении. Одновременно изучалось восстановление флуорантена на платиновом и палладиевом катализаторах. Этими работами выявлено существование четкой последовательности насыщения колец. Для флуорантена эта последовательность колец была 1, 3, 2; в опытах с рубиценом кольца 1, 1, 3 и 3 гидрировались одновременно с поглощением 10 г-мол водорода на 1 г-мол рубицена; гидрирование кольца 2 протекает значительно труднее. [7]
При совместном термолизе аценафтилена с декацикленом при 500 С все компоненты системы превращаются в анизотропный углерод. [8]
ЭПР дианионов трифенилена, трифенил-бензола и декациклена. Хотя для декациклена не были проведены столь же подробные расчеты, мы полагаем по аналогии, что и в этом случае катионы локализуются над центром диа-ниона. [9]
Вообще аценафтилен химически более реактивен, чем декациклен, который образуется при термолизе аценафтилепа. Анизотропный углерод образуется из аценафтилена при 500 С, декациклен же при этой температуре - органический кристалл. [10]
Из нелетучих продуктов были диаценафтнлн-ден, два изомера флуороциклена и декациклен. По результатам многих исследователей предложена схема ( рис. 12) термического превращения аценафтилена ( /), по которой вначале имеет место радикальная полимеризация ( II), далее происходят термическая деполимеризация с дегидрогенизацией до диа-ценафтилидена ( / / /), циклизация последнего до флуороциклена ( IV) и образование диена ( V), наконец, диеновый синтез, приводящий к декацик лену. На схеме летучие продукты, не указаны. [11]
Иммедиалевый катеху RL и желто-коричневый GL получались соответственно из гексанитро - и тринитропроизводных декациклена. Для получения цвета хаки предложено исходить из коронена и нитрокороненов. [12]
Фирма IG получает новые желтые, оливковые и коричневые сернистые красители со светопрочностью 6 - 7 осернением декациклена или его нитропроизводных. Этот углеводород является продуктом воздействия серы или окиси свинца на аценафтен при высокой температуре. [13]
Следовательно, экспериментально наблюдаемые триплетные основные состояния показывают, что катионы находятся над центрами дианионов трифенилбензола и декациклена. В следующем разделе будут изложены и другие данные в пользу этого заключения. [14]
Флуороциклен устойчив при обыкновенной температуре, но при высокой температуре и уменьшенном давлении расщепляется количественно на аценафтилен и декациклен. [15]