Делахея

Cтраница 3

В общем случае, как это следует из уравнения ( 110), Г ( зависит одновременно и от f1 /, и от р, однако характер этой зависимости несколько иной, чем предсказываемый выражением ( 107), выведенным на основании данных Делахея и Файка. [31]

Многие из этих успехов в развитии электрохимии нашли свое отражение в серии коллективных монографий, которые издаются под общей редакцией Дж. Делахея и в значительной части уже переведены на русский язык. В них также в той или иной мере отражены сдвиги, происшедшие в электрохимической науке и, в частности, в учении о кинетике электродных реакций. [32]

В частности, в монографии Делахея рассматриваются высокочастотные методы. [33]

Изложение этих вопросов не может входить в задачи данной книги. Мы ограничимся лишь ссылкой на монографию Делахея [48], посвященную этому кругу вопросов, а также ссылками на некоторые работы, появившиеся после опубликования этой монографии. [34]

Возможно, эта пленка при высоких анодных плотностях тока имеет полупроводниковые свойства, что и приводит к снижению емкости в условиях, описываемых верхним отрезком тафелевской кривой. Это объяснение согласуется с ранней работой Рютчи и Делахея [150], рассчитавших энергию связи М - ОН и нашедших, что перенапряжение кислорода монотонно растет с понижением энергии этой связи. [35]

В более ранних работах принимали, что емкость двойного слоя Cdi, соединенная параллельно с фарадеевским импедансом, является емкостью, измеряемой в отсутствие электроактивных веществ. Были предложены эквивалентные схемы ( например, Сенды и Делахея [150]), в которых обычно используют величину емкости за вычетом двойнослойной емкости Cdi для фонового электролита и разновидность фарадеев-ского импеданса. [36]

Излагаемый ниже вывод уравнения поляризационной кривой представляет собой приложение метода Парсонса [1] к более простому, чем рассматриваемый им, случаю. Обозначения и порядок изложения заимствованы из аналогичной работы Мо-хилнера и Делахея [ 1а ], в которой, однако, учитывалась и специфическая адсорбция. [37]

Рейнмус [291], однако, показал, что в работе Делахея и Файка неправильно выбраны независимые переменные, определяющие величину у; поэтому, хотя общий характер зависимости у Г ( / Ге от i, найденный в их работе [290], по-видимому, верен, но влияние на у такого, например, фактора, как D, учитывается неправильно. Из данных Рейнмуса, так же как и из работы Делахея и Файка, следует, что у при очень малых его значениях растет пропорционально t /, причем скорость приближения к равновесному состоянию повышается при увеличении концентрации адсорбирующегося вещества в растворе. С помощью электронной машины они вычислили зависимость у от т1 / 2 для веществ, адсорбция которых подчиняется не только изотерме Лэнгмюра, но и изотерме Фрумкина. [38]

Компоненты емкости внутреннего слоя, записанные через частные производные, также могут быть выражены через соответствующие интегральные емкости, которые можно интерпретировать в рамках электростатических моделей. Соответствующие расчеты и подробности анализа приведены в обзорах Парсонса [77], Делахея [9] и в оригинальных статьях. [39]

Ныне идеи А. Н. Фрумкина стали общепринятыми; они широко используются электрохимиками в разных странах при изучении кинетики электродных процессов. Строению двойного слоя и его влиянию на протекание электродных процессов посвящены недавно вышедшая, но уже завоевавшая популярность монография Делахея [4] и большое число обзоров ( см., например, [5-12]), поэтому в этой работе будут даны лишь весьма краткие, общие сведения о строении двойного слоя, необходимые для дальнейшего понимания изложения. Главное же внимание будет уделено основным особенностям влияния двойного слоя на характеристики полярографических волн, а также рассмотрению некоторых явлений, близких по своей природе к эффектам двойного слоя иди проявляющихся при изучении последних. [40]

Были заложены теоретические основы хроно-вольтамперометрии, в которой электрод с обычно не меняющейся площадью поляризуют потенциалом, линейно меняющимся во времени. Благодаря ряду теоретических работ приобретает значение метод вращающегося диска. Возрождается хронопотенциометрия, в основном благодаря работам Делахея и его группы в Батон-Руже. [41]

Начало второго этапа в развитии теории электрохимических цепей переменного тока связано с работами Сенда и Делахея [18], а также Лоренца и Салье [23], рассмотревшими электрохимическую реакцию, включающую три адсорбционные стадии, или, иначе говоря, реакцию, протекающую в адсорбированном состоянии. Принципиальной особенностью подобных реакций является то, что одни и те же частицы участвуют в заряжении двойного электрического слоя и в переносе заряда через границу фаз, так что оба эти процесса уже не могут считаться взаимно независимыми. Анализ возникающей ситуации привел в 1966 г. Делахея [24] к заключению о невозможности априорного разделения полного электрического тока, протекающего через электрод, на фарадеевскую и двойнослойную составляющие. [42]

Идентификация продуктов восстановления при помощи УФ-спектров. [43]

Более детальное изучение необратимого электродного процесса включает определение коэффициента перехода а, вычисление константы скорости электродного процесса, степени необратимости и полярографического перенапряжения. Далее должны быть рассмотрены реакции, предшествующие электродному процессу и следующие за ним, а также константы их скоростей. Для решения этих вопросов часто применяется специальная техника, описанная в книге Делахея ( см. Приложение 1, стр. [44]

Наиболее подробной, особенно с теоретической точки зрения, является работа Кольтгофа и Лингейна. В книге Майтеса в основном рассматривается практическая сторона вопроса, хотя теория представлена достаточно полно. Она является настольной книгой каждого серьезного полярографиста. Монография Делахея [3] содержит большое количество сведений по полярографии, особенно в ее наиболее незнакомых аспектах. [45]

Страницы: 1 2 3 4