Cтраница 4
При наличии специфической адсорбции реагентов или продуктов анализ метода ступенчатого изменения потенциала, основанный на уравнениях ( 36) - ( 38), становится неудовлетворительным по причинам, обсуждавшимся ранее ( разд. В конечном уравнении Голуба фигурируют лапласовские образы. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. Сравнение уравнения Голуба - Сус-биеллеса - Делахея с экспериментальными данными еще предстоит провести, однако такое сравнение может оказаться затруднительным из-за недостатка данных по параметрам адсорбции, полученным в других типах исследований для систем со специфической адсорбцией. [46]
Имеются решения, основанные на рассмотрении модели диффузного слоя [16,54], но более плодотворным является детальный анализ диффузионной проблемы. Коутецкого и Корыты [55] по полярографии, Делахея [56] и Рейнмута [ 56а ] относительно релаксационных методов и методов, основанных на нарушении стационарного режима, применяемых при исследованиях быстрых электродных процессов. [47]
Аналогичные приборы используются для измерения диэлектрической постоянной непроводящих веществ. Для жидкостей, обладающих значительной проводимостью, поглощение энергии происходит главным образом вследствие движения ионов, поэтому метод по своей интерпретации, если не технике, напоминает обычную низкочастотную кондукто-метрию. Теория высокочастотного метода в приложении ее к проводящим и диэлектрическим жидкостям слишком сложна, чтобы изложить ее в данной работе. Для изучения этого вопроса студенты отсылаются к книге Делахея [1], в которой к тому же имеется список литературы по всем применяемым приборам. [48]
Это совершенно понятно, так как вращение электрода, как это показано в гл. II и III, приводит к уменьшению толщины диффузионного слоя и, следовательно, к возрастанию тока. Влияние вращения электродов на ход кривой титрования подробно изучено А. И. Филенко [15-17], показавшим хорошее совпадение экспериментальных кривых с расчетными, построенными по уравнению Делахея, видоизмененному с учетом неравномерности подачи электроактивного вещества к электродам. [49]
Авторы глав, вошедших в этот сборник, равно как и других томов данной серии, известны своими работами в области разработки и усовершенствования электрохимических методов. Выпускаемая серия предназначается для неэлектрохимиков, а также для электрохимиков, желающих освоить новые методы. Чтение серии предполагает знание основ физической химии и инструментальных методов анализа в объеме вузовских курсов. Именно ее следует рекомендовать читателю для более глубокого ознакомления с некоторыми электрохимическими проблемами. Серия Делахея и Тобайеса содержит обзоры, рассчитанные на опытных электрохимиков и студентов, специализирующихся в области электрохимии. [50]
Делахея автор, не претендуя на исчерпывающее изложение фактического материала в области электрохимической кинетики, в первую очередь стремится показать на ряде примеров значение, которое имеют для течения электродных процессов строение двойного слоя и явления адсорбции. В зарубежной литературе такая попытка делается впервые. Этому вопросу посвящена вторая, в сущности говоря, центральная часть книги. В первой части, имеющей до некоторой степени вводный характер, излагаются основы теории двойного электрического слоя и адсорбции на электродах, необходимые для понимания влияния этих факторов на кинетику электрохимических процессов. Такой подход накладывает на книгу профессора Делахея индивидуальный отпечаток и делает ее, в частности, ценным и необходимым дополнением к фундаментальной монографии по электрохимической кинетике К. Феттера, вышедшей недавно в русском переводе. [51]